Question

（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中會(huì)部分轉(zhuǎn)化為K₂CrO₄（黃色），該過程可用離子反應(yīng)方式表示為：

 

；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液顏色會(huì)完全變成黃色，該過程可用化學(xué)反應(yīng)方式表示為：

 

．
（2）水合草酸晶體的組成可表示為H₂C₂O₄?xH₂O，為測(cè)定x的值，做了如下實(shí)驗(yàn)：
①稱取Wg 純草酸晶體，將其配制成100mL水溶液為待測(cè)液；
②取25mL待測(cè)液放入錐形瓶中，再加入適量的稀H₂SO₄；
③用濃度為a mol?L^-1的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定（滴定過程中有Cr³⁺、CO₂生成）．
請(qǐng)回答：①寫出滴定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式為：

 

．
②滴定時(shí)，將K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)液裝在

 

式滴定管中．
③假設(shè)滴定終點(diǎn)時(shí)，用去V mL K₂Cr₂O₇溶液，則待測(cè)草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為

 

mol?L^-1．
④在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作（其他操作正確）會(huì)造成測(cè)定結(jié)果x值偏高的有

 

（填字母）．
A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視讀數(shù)          B．酸式滴定管使用前，水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗
C．錐形瓶水洗后再用待測(cè)液潤洗      D．滴定時(shí)所用的K₂Cr₂O₇溶液因久置而導(dǎo)致濃度變�。�

Answer 1

考點(diǎn)：中和滴定,探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量

專題：實(shí)驗(yàn)探究和數(shù)據(jù)處理題

分析：（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中會(huì)部分轉(zhuǎn)化為K₂CrO₄（黃色），重鉻酸根離子和水反應(yīng)生成鉻酸根離子和氫離子；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液顏色會(huì)完全變成黃色說明平衡正向進(jìn)行生成鉻酸鈉、鉻酸鉀和水；
（2）①高錳酸鉀溶液具有氧化性氧化草酸為二氧化碳
②高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管中的橡皮管，應(yīng)裝在酸式滴定管中；
③根據(jù)2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O進(jìn)行解答；
④依據(jù)c（待測(cè)）=

c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))

V(待測(cè))

，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷．

解答： 解：（1）K₂Cr₂O₇（橙色）在水中會(huì)部分轉(zhuǎn)化為K₂CrO₄（黃色），該過程可用離子反應(yīng)方式表示為：Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺；在K₂Cr₂O₇溶液中加入足量的NaOH溶液，溶液顏色會(huì)完全變成黃色，該過程可用化學(xué)反應(yīng)方式表示為K₂Cr₂O₇+2NaOH=K₂CrO₄+Na₂CrO₄+H₂O；
故答案為：Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺；K₂Cr₂O₇+2NaOH=K₂CrO₄+Na₂CrO₄+H₂O；
（2）①滴定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是高錳酸鉀氧化草酸為二氧化碳，反應(yīng)的離子方程式為：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
故答案為：2MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
②KMnO₄溶液具有強(qiáng)氧化性，可以腐蝕堿式滴定管中的橡皮管，故KMnO₄溶液應(yīng)裝在酸式滴定管中，故答案為：酸式；
③根據(jù)2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄═K₂SO₄+2MnSO₄+10CO₂↑+8H₂O知，草酸的物質(zhì)的量濃度=

amol/L×10-3VL× 5 2

0.025L

=0.1aVmol/L，
故答案為：0.1aV；
④用濃度為a mol?L^-1的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定
A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視讀數(shù)讀取標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小，測(cè)定結(jié)果偏低；
B．酸式滴定管使用前，水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度減小，小標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高；
C．錐形瓶水洗后再用待測(cè)液潤洗，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高；
D．滴定時(shí)所用的K₂Cr₂O₇溶液因久置而導(dǎo)致濃度變小，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積增大，測(cè)定結(jié)果偏高；
故答案為：BCD．

點(diǎn)評(píng)：本題考查氧化還原滴定與計(jì)算，難度中等，注意滴定中經(jīng)常根據(jù)關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算，掌握根據(jù)關(guān)系式計(jì)算方法．