Question

（2013?廣東）脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式為

C₆H₁₀O₃

，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗

7

molO₂．
（2）化合物Ⅱ可使

溴水或酸性高錳酸鉀

溶液（限寫(xiě)一種）褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為

．
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1：1：1：2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ．化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一種無(wú)支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ．Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOCH₂CH=CHCH₂OH

，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OHCCH=CHCHO

．
（5）一定條件下，也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．

Answer 1

分析：（1）反應(yīng)①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得分子式，寫(xiě)出反應(yīng)的方程式可得耗氧量；
（2）反應(yīng)①中化合物II的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，由此推斷II可以使溴的四氯化碳溶液或溴水或酸性高錳酸鉀溶液褪色；II的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHOHCH₃，其分子式為C₁₀H₁₂O，III屬于鹵代烴，其分子式為C₁₀H₁₁Cl，III比II多1個(gè)Cl少1個(gè)OH，III與 NaOH水溶液共熱生成II，說(shuō)明III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，根據(jù)鹵代烴的性質(zhì)可書(shū)寫(xiě)并配平其水解反應(yīng)的化學(xué)方程式；
（3）根據(jù)鹵代烴與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)的原理，III與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1：1：3，因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCH=CH₂；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即V的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO；
（5）比較反應(yīng)①中反應(yīng)物I、II與生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，找出其中相同的基團(tuán)和不相同的基團(tuán)，然后推斷該反應(yīng)實(shí)質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無(wú)機(jī)產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機(jī)產(chǎn)物，由此類比可得類似反應(yīng)①的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

解答：解：（1）反應(yīng)①中化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COCH₂COOCH₂CH₃，其分子式為C₆H₁₀O₃；根據(jù)烴的含氧衍生物燃燒通式可得：C₆H₁₀O₃+7O₂

點(diǎn)燃

6CO₂+5H₂O，其中氧氣與I的物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比，則1molI完全燃燒最少需要消耗7mol O₂；
故答案為：C₆H₁₀O₃； 7；
（2）化合物II的官能團(tuán)是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，III的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅CH=CHCHClCH₃，與NaOH在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：溴水或酸性高錳酸鉀；；
（3）III與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機(jī)產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1：1：3，因此不符合題意，則化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過(guò)量O₂反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個(gè)羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O之后可得2個(gè)C、2個(gè)H，即V的碳鏈中間剩余基團(tuán)為-CH=CH-，則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCH=CHCHO，故答案為：HOCH₂CH=CHCH₂OH； OHCCH=CHCHO；
（5）由題給信息可知反應(yīng)實(shí)質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳?xì)滏I斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無(wú)機(jī)產(chǎn)物水，則生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查考生對(duì)烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、醛、酯等常見(jiàn)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和成鍵特征的了解；考查考生對(duì)以上有機(jī)物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系的了解；考查考生對(duì)重要有機(jī)反應(yīng)類型如取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)的了解；考查考生對(duì)核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積之比的了解；考查考生對(duì)有機(jī)化合物同分異構(gòu)現(xiàn)象的了解；考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應(yīng)用信息以及信息遷移能力．