【題目】按要求回答問題:

(1)半夾心結構催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合,其結構如下圖所示。

組成M的元素中,電負性最大的是__________(填名稱)。

(2)鈦元素基態(tài)原子未成對電子數(shù)為________個,能量最高的電子占據(jù)的能級符號為________。

(3)①已知Al 的第一電離能為578 kJ·mol-1、第二電離能為1 817 kJ·mol-1、第三電離能為2 745 kJ·mol-1、第四電離能為11 575 kJ·mol-1。請解釋其第二電離能增幅較大_______________________________。Al單質為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405 nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為________

②第二電離能I(Cu)________(填“>”或“<”)I (Zn)。

(4)在硅酸鹽中,SiO44—四面體[如下圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結構型式。

圖(b)為一種無限長單鏈結構的多硅酸根(其中硅原子數(shù)為n):其中Si原子的雜化形式為_________,Si與O的原子數(shù)之比為__________,化學式為____________。

【答案】氧元素 2 3d 基態(tài)Al原子失去一個電子后,剩余電子在3s能級處于全充滿狀態(tài),能量較低較穩(wěn)定,則第二電離能增幅較大 12 sp3 13 [SiO3]n2n-

【解析】

1)根據(jù)組成M的元素及相應電負性解答;

2)根據(jù)鈦元素基態(tài)原子核外價電子排布式確定未成對電子數(shù)及能量最高的能級符號;

3)①電子處于充滿或半充滿狀態(tài)時,能量較低,較穩(wěn)定,則電離能較高;面心立方晶體中面心原子距離頂角原子距離相等且最近,確定配位數(shù);

4)用分攤法進行求解;

1)組成M的元素為Ti、CH、O、Cl,其中O的電負性最大;

2)鈦元素基態(tài)原子核外價電子排布式為:3d24s2,則3d能級含有2個未成對電子;能量最高的電子占據(jù)的能級符號3d;

3)①基態(tài)Al原子的價電子排布式為3s3p1,失去一個電子后,剩余電子在3s能級處于全充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,則第二電離能增幅較大;Al單質為面心立方晶體,面心鋁原子距離頂角鋁原子距離相等且最近,則配位數(shù)為3×8/2=12;

②基態(tài)Cu原子價電子排布式為3d104s1,基態(tài)Zn原子價電子排布式為3d104s2,Cu原子失去1個電子后為全充滿,能量較低,而Zn原子失去1個電子后,為半充滿,還易失去一個電子,則第二電離能I(Cu)I(Zn)

4)根據(jù)圖(b)的一個結構單元含有1個硅原子,氧原子2+2×1/2=3個,則SiO的原子數(shù)之比為13,硅和氧的化合價分別為+4-2,則該多硅酸根的化學式為[SiO3]n2n-,則中心Si原子孤電子對數(shù)=1/2×4+2-2×3=0,1Si原子與4個氧原子形成共價鍵,故其為sp3雜化。

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【題目】可逆反應①X(g)2Y(g) 2Z(g)、②2M(g) N(g)P(g)分別在密閉容器的兩個反應室中進行,反應室之間有無摩擦、可滑動的密封隔板。反應開始和達到平衡狀態(tài)時有關物理量的變化如圖所示:

下列判斷正確的是(  )

A.反應①的正反應是吸熱反應

B.達到平衡(Ⅰ)時體系的壓強與反應開始時體系的壓強之比為14:15

C.達到平衡(Ⅰ)時,X的轉化率為5/11

D.在平衡(Ⅰ)和平衡(Ⅱ)中,M的體積分數(shù)相等

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【題目】一定條件下,在體積固定的密閉容器中通入2.0 mol SO2、1.2molO2,發(fā)生反應2SO2(g) + O2(g)2SO3(g) ΔH= -198 kJ·mol - 1,下列判斷不正確的是( )

A.2SO2(g) + O2(g) 2SO3(s) ΔH< -198kJ·mol-1

B.增加反應物的量不能改變上述反應的ΔH

C.充分反應后,放出的熱量小于198 kJ

D.若從反應開始到建立平衡放出熱量158.4 kJ,則SO2的平衡轉化率為60%

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【題目】氨是最重要的氮肥,是產(chǎn)量最大的化工產(chǎn)品之一。其合成原理為:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4kJ·mol-1。在密閉容器中,使2molN2和6molH2混合發(fā)生上述反應:

(1)當反應達到平衡時,N2和H2的濃度比是____;N2和H2的轉化率比是____

(2)升高平衡體系的溫度(保持體積不變),混合氣體的平均相對分子質量___________,密度______。(填“變大”“變小”或“不變”)。

(3)若容器恒容、絕熱,加熱使容器內溫度迅速升至原來的2倍,平衡將_____(填“向左移動”“向右移動”或“不移動”)。達到新平衡后,容器內溫度_____(填“大于”“小于”或“等于”)原來的2倍。

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【題目】根據(jù)下圖所示能量變化,分析下列說法正確的是

A.A(g)+B(g)→C(g)+D(l)是放熱反應

B.A(g)+B(g)→C(g)+D(l)是吸熱反應

C.C(g)+D(l)→A(g)+B(g)是放熱反應

D.A(g)+B(g)具有的能量小于C(g)+D(l)具有的能量

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【題目】東晉《華陽國志·南中志》卷四中已有關于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品。回答下列問題:

(1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為______,3d能級上的未成對電子數(shù)為_______。

(2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構型是________。

②在[Ni(NH3)6]SO4中Ni2+與NH3之間形成的化學鍵稱為______,提供孤電子對的成鍵原子是______

③氨的沸點_______(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是_______;氨是______分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為_______。

(3)銅晶體銅碳原子的堆積方式如圖所示。

①基態(tài)銅在元素周期表中位置__________________。

②每個銅原子周圍距離最近的銅原子數(shù)目_________

(4)某M原子的外圍電子排布式為3s23p5,銅與M形成化合物的晶胞如圖所示(黑點代表銅原子)。

①該晶體的化學式為__________________。

②已知銅和M的電負性分別為1.9和3.0,則銅與M形成的化合物屬于________(填“離子”或“共價”)化合物。

③已知該晶體的密度為ρ g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則該晶體中銅原子和M原子之間的最短距離為________pm(只寫計算式)。

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(2)與OH互為等電子體的一種分子為________________(填化學式)。

(3)短周期元素A、B、C、D,A元素的原子最外層電子排布式為ms1,B元素的原子價電子排布式為ns2np2,C元素位于第二周期且原子中p能級與所有s能級電子總數(shù)相等,D元素原子的L層的p能級中有3個未成對電子。

①C元素原子基態(tài)時的價電子排布式為________,若A元素為非金屬元素,A與C形成的化合物中的共價鍵屬于________鍵(填“σ”或“π”)。

②當n=2時,B的最簡單氣態(tài)氫化物的分子構型為________,中心原子的雜化方式為________,BC2屬于________分子(填“極性”或“非極性”),當n=3時,B與C形成的晶體屬于________晶體。

(4)BF3與一定量的水形成晶體Q[(H2O)2·BF3],Q在一定條件下可轉化為R:

晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及________(填序號)。

a.離子鍵 b.共價鍵 c.配位鍵 d.金屬鍵 e.氫鍵 f.范德華力

(5)已知苯酚()具有弱酸性,其Ka=1.1×10-10;水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內氫鍵。據(jù)此判斷,相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“<”),其原因是__________。

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A.芥子醇的分子式是C11H12O4

B.芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面

C.芥子醇能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應

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【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線:

已知:ⅰ.其它條件不變,通常反應物濃度越大速率越快,多步反應時速率由最慢反應決定;

.狄爾斯阿爾德反應:

1)有機化合物A的分子式為__。

2A轉化為B時,路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進行。實驗發(fā)現(xiàn):路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時間短,試解釋原因__。

3)寫出B→C的化學方程式__。

4D與乙二醇發(fā)生縮聚反應的化學方程式為__

5)①X的結構簡式是__。

②下表研究了__對合成F的影響,合成F的較優(yōu)條件為__(填編號)。

編號

離子液體X

反應溫度/

反應時間/h

E含量/%

F含量/%

1

[BPy]BF4

45

20

90

9

2

[HMIM]PF6

35

20

5

93

3

[BMIM]BF4

25

30

0

90

4

[HMIM]BF4

35

20

38

57

5

[BMIM]BF4

25

20

0

86

6)請寫出以為原料制備的合成路線流程圖__(無機試劑任選,合成路線流程圖示見本題題干)。

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