Question

【題目】亞硫酰氯（SOC12）又名氯化亞砜，其熔點一105℃，沸點79℃，140℃以上時易分解。是一種無色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水劇烈與水反應(yīng)生成SO2和另一酸性氣體，常用作脫水劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、來料工業(yè)及有機合成工業(yè)。

（1）氯化亞砜儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房，但久置后微顯黃色，其原因是___；用硫黃、液氯和三氧化硫為原料在一定條件可合成氯化亞砜，如果想達(dá)到原子利用率最大化，則三者的物質(zhì)的量之比為___。

（2）實驗室合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，部分裝置如圖所示。

①裝置b的作用是___。

②實驗室制取SOCl2所選儀器的鏈接順序：③→___。

（3）甲同學(xué)設(shè)計如圖裝置用ZnCl2·xH2O晶體制取無水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并驗證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)。選用裝置如圖：

①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，需打開活塞___（填“a”、“b”或“a和b”）。

②為了更加充分的回收SOCl2，寫出可對裝置B采取的有效措施___。

（4）乙同學(xué)認(rèn)為利用（3）中裝置，由FeCl3·6H2O制取無水FeCl3也可用SOCl2作脫水劑，但丙同學(xué)認(rèn)為會發(fā)生氧化還原反應(yīng)而難以制無水FeCl3。丙同學(xué)設(shè)計了如下實驗方案驗證自己的觀點：

取少量FeCl3·6H2O于試管中，加入過量SOCl2，振蕩使兩種物質(zhì)充分反應(yīng)；再往試管中加水溶解，加入___，證明該過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。

Answer 1

【答案】氯化亞砜久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜 2:3:1 吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解 ⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④ b 將B中錐形瓶置于冰水浴中 KSCN溶液

【解析】

（1）氯化亞砜久置后分解生成的氯氣溶解在二氯化砜，要想合成氯化亞砜達(dá)到原子利用率最大化，則三者按方程式比例參與反應(yīng)，據(jù)此解答；

（2）①合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，實驗過程中剩余的SO2和Cl2均為有毒氣體，據(jù)此分析；

②實驗室制取SOCl2前，應(yīng)先制備純凈的氯氣和二氧化硫，再通入三頸燒瓶內(nèi)，據(jù)此分析；

（3）①向儀器A中滴加SOCl2，需保證液面上方和容器A中壓強相等，據(jù)此分析；

②SOCl2沸點較低，易使裝置B處于較低溫度，應(yīng)防其氣化，據(jù)此分析；

（4）若發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則Fe3+會被還原為Fe2+，據(jù)此分析。

（1）氯化亞砜后微顯黃色是因為久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜， 用硫黃、液氯和三氧化硫為原料合成氯化亞砜的化學(xué)方程式為：2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，要想達(dá)到原子利用率最大化，則三者按方程式比例參與反應(yīng)，三者的物質(zhì)的量之比為2:3:1，

故答案為：氯化亞砜久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜；2:3:1；

（2）①合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，實驗過程中剩余的SO2和Cl2均為有毒氣體，且生成物SOCl2遇水劇烈與水反應(yīng)生成SO2和另一酸性氣體，因此裝置b的作用是吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解，

故答案為：吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解；

②實驗室制取SOCl2前，應(yīng)先制備純凈的氯氣和二氧化硫，再通入三頸燒瓶內(nèi)，因此制取SOCl2所選儀器的鏈接順序：③→⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦ →⑥→④，

故答案為：⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④；

（3）①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，為保證SOCl2順利流下，需確保液面上方和容器A中壓強相等，則需打開活塞b，

故答案為：b；

②為了更加充分的回收SOCl2，應(yīng)防止SOCl2氣化，應(yīng)將B中錐形瓶置于冰水浴中，

故答案為：將B中錐形瓶置于冰水浴中；

（4）若發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則Fe3+會被還原為Fe2+，滴加KSCN溶液沒有明顯現(xiàn)象，即可說明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，

故答案為：KSCN溶液。