Question

19．25℃時(shí)，下列各溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（　�。�

• A． 0.1mol•L^-1的NaHA溶液，其pH=4：c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（H₂A）＞c（A^2-）
• B． pH相同的CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液、NaOH溶液：c（CH₃COONa）＞c（Na₂CO₃）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（NaOH ）
• C． NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至溶液恰好呈中性：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． 在飽和氯水中加入NaOH使pH=7，所得溶液中存在下列關(guān)系：c（Na⁺）＞c（ClO^-）＞c（Cl^-）＞c（HClO）

Answer 1

分析 A．NaHA溶液的pH=4，溶液為酸性，說(shuō)明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A）；
B．氫氧化鈉為強(qiáng)堿溶液，pH相同時(shí)其濃度最��；CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液中，碳酸鈉的水解程度最大、醋酸鈉的水解程度最小，則pH相同時(shí)濃度大小為：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃）；
C．當(dāng)二者的物質(zhì)的量相等時(shí)，反應(yīng)生成硫酸銨，溶液顯示酸性，則氫氧化鈉的物質(zhì)的量應(yīng)該稍大些，才能滿(mǎn)足c（OH^-）=c（H⁺），則c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）；再根據(jù)混合液中的物料守恒判斷硫酸根離子和銨根離子濃度大��；
D．根據(jù)混合液中的物料守恒可知：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），則反應(yīng)后溶液中c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO）．

解答 解：A.0.1mol•L^-1的NaHA溶液，其pH=4，說(shuō)明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A），正確的濃度大小關(guān)系為：c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（H₂A），故A錯(cuò)誤；
B．NaOH為強(qiáng)堿溶液，pH相同時(shí)氫氧化鈉溶液的濃度最小；CH₃COONa溶液、C₆H₅ONa溶液、Na₂CO₃溶液中，Na₂CO₃的水解程度最大、CH₃COONa的水解程度最小，則pH相同時(shí)濃度大小為：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃），所以溶液pH相同時(shí)三種物質(zhì)的濃度大小為：c（CH₃COONa）＞c（C₆H₅ONa ）＞c（Na₂CO₃）＞c（NaOH ），故B錯(cuò)誤；
C．NH₄HSO₄溶液與NaOH溶液混合呈中性，則c（OH^-）=c（H⁺），若二者的物質(zhì)的量相等時(shí)，反應(yīng)生成硫酸銨，銨根離子部分水解，溶液為酸性，若為中性，則氫氧化鈉濃度應(yīng)該稍大些，則：n（NH₄HSO₄）＜n（NaOH），故c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）；根據(jù)物料守恒可知：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O），則c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺），所以溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故C正確；
D．飽和氯水中加入NaOH使pH=7，根據(jù)物料守恒可得：c（Cl^-）=c（ClO^-）+c（HClO），則：c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO），所得溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（ClO^-）＞c（HClO），故D錯(cuò)誤；
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確反應(yīng)后溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理的含義，明確判斷離子濃度大小常用方法．