Question

3．H₂C₂O₄是一種二元弱酸，H₂C₂O₄溶液中各型體濃度在其總濃度中所占比值叫其分布系數，常溫下某濃度的H₂C₂O₄溶液中各型體分布系數隨pH的變化如圖所示，據此分析，下列說法不正確的是（　�。�

• A． 曲線a代表H₂C₂O₄，曲線b代表C₂O₄^2-
• B． 常溫下0.1mol/L的NaHC₂O₄溶液顯酸性
• C． 常溫下，H₂C₂O₄的電離平衡常數Ka₂=10^-4..30
• D． pH從1.30～4.30時，$\frac{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$先增大后減小

Answer 1

分析 A．隨著溶液的pH增大，溶液中H₂C₂O₄逐漸減少，HC₂O₄^-逐漸增多，pH大于3時，HC₂O₄^-逐漸減少，C₂O₄^2-逐漸增多；
B．當溶液中HC₂O₄^-和C₂O₄^2-相同時，溶液顯酸性，所以HC₂O₄^-的電離程度大于C₂O₄^2-的水解程度；
C．常溫下，H₂C₂O₄的電離平衡常數Ka₂=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$，結合圖象計算；
D．pH從1.30～4.30時，H₂C₂O₄的濃度逐漸減小，C₂O₄^2-逐漸增多．

解答 解：A．隨著溶液的pH增大，溶液中H₂C₂O₄逐漸減少，HC₂O₄^-逐漸增多，pH大于3時，HC₂O₄^-逐漸減少，C₂O₄^2-逐漸增多，所以曲線a代表H₂C₂O₄，曲線b代表C₂O₄^2-，故A正確；
B．當溶液中HC₂O₄^-和C₂O₄^2-相同時，溶液顯酸性，所以HC₂O₄^-的電離程度大于C₂O₄^2-的水解程度，即常溫下0.1mol/L的NaHC₂O₄溶液中以HC₂O₄^-的電離為主，溶液顯酸性，故B正確；
C．常溫下，H₂C₂O₄的電離平衡常數Ka₂=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）×c（{H}^{+}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$，由圖象可知，pH=4.30時，c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-），則Ka₂=10^-4..30，故C正確；
D．pH從1.30～4.30時，H₂C₂O₄的濃度逐漸減小，C₂O₄^2-逐漸增多，所以$\frac{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（{C}_{2}{O}_{4}^{2-}）}$逐漸減小，故D錯誤．
故選D．

點評 本題考查酸堿混合物的定性判斷和計算，側重于學生的分析能力和計算能力的考查，注意把握圖象的含義，C選項為易錯點，注意對平衡常數的理解與靈活運，題目難度中等．