(15分)能源短缺是人類面臨的重大問題。甲醇是一種可再生能源.具有廣泛的開發(fā)和應(yīng)用前景。因此甲醇被稱為21世紀(jì)的新型燃料。
(1)已知在常溫常壓下:
①2CH3OH(I)十3O2(g)
2CO2(g)+4H2O(g) △H= _1275.6 kJ·mol—1
②H2O(I) === H2O(g) △H=+ 44.0 kJ.mol-1
寫出表示甲醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式 (2分).
(2)工業(yè)上一般采用下列兩種反應(yīng)合成甲醇:
反應(yīng)A:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H1
反應(yīng)B:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H2
取五份等體積CO2和H2的混合氣體(物質(zhì)的量之比均為1∶3),分別加入溫度不同、容積相同的恒容密閉容器中,發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)相同時(shí)間后,測得甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ(CH3OH) 與反應(yīng)溫度T的關(guān)系曲線如下圖所示,則上述CO2轉(zhuǎn)化為甲醇的反應(yīng)的△H1________0(填“>”、“<”或“=”)。(2分)
②對于反應(yīng)A,若容器容積不變,下列措施可增加甲醇產(chǎn)率的是 (2分)。
A.升高溫度 B.增加CO2的量
C.充入He,使體系總壓強(qiáng)增大 D.按原比例再充入CO2和H2
③某溫度下,將4mol CO和12mol H2,充人2L的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測得c(CO) =0.5 mol·L—1,,則該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)為 (2分)。
④.某種甲醇—空氣燃料電池是采用鉑作為電極,稀硫酸作電解質(zhì)溶液。其工作時(shí)負(fù)極的電極反應(yīng)式可表示為______________________ (2分)
(3)對燃煤煙氣中的SO2、NO2設(shè)物質(zhì)的量之比為1∶1,與一定量的氨氣、空氣反應(yīng),生成硫酸銨和硝酸銨的混合物作為副產(chǎn)品化肥。,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________ 。(3分)(4)在一定物質(zhì)的量濃度的硝酸銨溶液中滴加適量的NaOH溶液,使溶液的pH=7,則
溶液中c(Na+)+c(H+)_____ c(NO3-)+c(OH-)(填寫“>”“=”或“<”)(2分)
(1)CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8 kJ·mol—1
(2)①< ②BD ③0.33 ④CH3OH-6e-+H2O=6H++CO2↑
(3)12NH3+3O2+4SO2+4NO2+6H2O=4(NH4)2SO4+4NH4NO3。
(4)<
【解析】(1)燃燒熱是在一定條件下1mol可燃物完全燒熱生成穩(wěn)定的氧化物是放出的能量。(①-②)/2的CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-725.8 kJ·mol—1。
(2)根據(jù)圖像可知隨著溫度的升高,甲醇的含量逐漸增大,但當(dāng)達(dá)到一定溫度時(shí)反而降低,說明溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),過正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。反應(yīng)A是體積減小的放熱的可逆反應(yīng),高溫不利于生成甲醇,充入He,使體系總壓強(qiáng)增大但反應(yīng)物的濃度并沒有增大,所以平衡不移動(dòng),答案BD正確。
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起始量(mol) 4 12 0
轉(zhuǎn)化量(mol) 3 6 3
平衡量(mol) 1 6 3
所以平衡常數(shù)為。
在反應(yīng)中甲醇失去電子,所以負(fù)極的電極反應(yīng)式CH3OH-6e-+H2O=6H++CO2↑
(3)根據(jù)所給反應(yīng)物和生成物可寫出反應(yīng)式為12NH3+3O2+4SO2+4NO2+6H2O=4(NH4)2SO4+4NH4NO3。
(4)由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)+c(NH4+)= c(NO3-)+c(OH-),所以c(Na+)+c(H+)< c(NO3-)+c(OH-)。
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