Question

16．芳香族化合物A常用來(lái)合成藥物B及醫(yī)藥中間體G，其流程如圖：

已知：
（1）D中除硝基外還含有的官能團(tuán)的名稱羧基、（酚）羥基．D生成E的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)．
（2）鑒別A和E可用的試劑是c．
a．氫氧化鈉溶液     b．氯化鐵溶液       c．碳酸氫鈉溶液    d．濃溴水
（3）反應(yīng)①、③的作用保護(hù)酚羥基，防止在B生成C的過(guò)程中被硝酸氧化．
（4）寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式．寫出F與過(guò)量NaOH共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（5）B有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或 ．
①只有一種官能團(tuán)②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③苯環(huán)上的一氯取代物只有二種④核磁共振氫譜共有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1．

Answer 1

分析 對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成B與乙酸，對(duì)照D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B發(fā)生硝化反應(yīng)得到C為，C在酸性條件下水解得D（），D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E為，E發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，同時(shí)生成甲醇，據(jù)此解答．

解答 解：對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A與乙酸酐發(fā)生取代反應(yīng)生成B與乙酸，對(duì)照D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B發(fā)生硝化反應(yīng)得到C為，C在酸性條件下水解得D（），D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E為，E發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，同時(shí)生成甲醇．
（1）D為，D中除硝基外還含有的官能團(tuán)的名稱是羧基、（酚）羥基，D生成E的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，
故答案為：羧基、（酚）羥基； 酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；
（2）E為，A中有羧基，而E中沒(méi)有，所以鑒別A和E可用的試劑是碳酸氫鈉溶液，故選c；
（3）反應(yīng)①、③的作用：保護(hù)酚羥基，防止在B生成C的過(guò)程中被硝酸氧化，
故答案為：保護(hù)酚羥基，防止在B生成C的過(guò)程中被硝酸氧化；
（4）反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為：；
F為，F(xiàn)與過(guò)量NaOH共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
；
（5）B的同分異構(gòu)體滿足：苯環(huán)上的一氯取代物只有二種，說(shuō)明苯環(huán)上有2種H原子，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有-CHO，只含一種官能團(tuán)，B中有4個(gè)O，結(jié)合C原子數(shù)目可知，官能團(tuán)不可能是4個(gè)-CHO，只能是含有2個(gè)HCOO-、剩余1個(gè)CH₃，核磁共振氫譜共有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1，B中有8個(gè)H，有4種不同環(huán)境，每種環(huán)境的原子數(shù)分別為3、2、2、1，符合題意的B的同分異構(gòu)體為或 ，
故答案為：或 ．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成與推斷，結(jié)合題給信息及轉(zhuǎn)化中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的推理有一定的要求，難度中等．