Question

7．“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物，制備其有效成分時需用到中間體--肉桂酸．如圖表示肉桂酸的一種合成路線．
已知：①；
②
（1）烴A的名稱為甲苯．
（2）D中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵，醛基．
（3）步驟Ⅲ、Ⅳ的反應(yīng)類型分別是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)．
（4）步驟Ⅱ反應(yīng)的化學(xué)方程式為．
（5）肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為．肉桂酸的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有3種，其中在¹H核磁共振譜圖中出現(xiàn)信號峰數(shù)量最少的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是．
①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)；②堿性條件下水解時，1mol該異構(gòu)體最多消耗2molNaOH；③結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)．

Answer 1

分析 A與氯氣在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，再脫去1分子水得到，則A為，B為，與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，C的分子式為C₉H₁₀O，對比C的結(jié)構(gòu)與D的分子式可知，C脫去1分子水得到D，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到肉桂酸，故肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此解答．

解答 解：A與氯氣在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，再脫去1分子水得到，則A為，B為，與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，對比C的結(jié)構(gòu)與D的分子式可知，C脫去1分子水得到D，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D為，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到肉桂酸，故肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為．
（1）烴A為，名稱為甲苯，故答案為：甲苯；
（2）則D為，含有碳碳雙鍵和醛基，故答案為：碳碳雙鍵；醛基；
（3）與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，C脫去1分子水得到D，應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)生成D，故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（4）步驟Ⅱ反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）根據(jù)分析可知，肉桂酸的結(jié)構(gòu)簡式為：，其同分異構(gòu)體①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有甲酸酯基；②堿性條件下水解時，1mol該異構(gòu)體最多消耗2molNaOH，說明含有的酯基為酚羥基形成的酯基；③結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外不含其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則另有碳碳雙鍵；綜上，苯環(huán)上有-CH=CH₂，和-OOCH兩種官能團(tuán)，臨間對三種同分異構(gòu)體，其中在¹H核磁共振譜圖中出現(xiàn)信號峰數(shù)量最少的是在對位，故答案為：；3；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)反應(yīng)方程式和限制條件同分異構(gòu)體的書寫等知識，注意根據(jù)反應(yīng)條件及有機(jī)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．