Question

【題目】硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)俗稱“海波”，應(yīng)用非常廣泛。工業(yè)上可以用亞硫酸鈉法(亞硫酸鈉和硫粉通過(guò)化合反應(yīng))制得，裝置如圖(a)所示。

已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在，有關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖(b)所示。

（1）Na2S2O3·5H2O的制備：

步驟1：如圖連接好裝置后，檢查A、C裝置氣密性的操作是_____。

步驟2：加入藥品，打開(kāi)K1、關(guān)閉K2，向圓底燒瓶中加入足量濃硫酸并加熱。裝置B、D的作用是________。

步驟3：C中混合液被氣流攪動(dòng)，反應(yīng)一段時(shí)間后，硫粉的量逐漸減少。當(dāng)C中溶液的pH接近7時(shí)，打開(kāi)K2、關(guān)閉K1并停止加熱；C中溶液要控制pH的理由是_____。

步驟4：過(guò)濾C中的混合液，將濾液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、烘干，得到產(chǎn)品。

（2）Na2S2O3性質(zhì)的檢驗(yàn)：

向足量的新制氯水中滴加Na2S2O3溶液，氯水顏色變淺，再向溶液中滴加硝酸銀溶液，觀察到有白色沉淀產(chǎn)生，據(jù)此認(rèn)為Na2S2O3具有還原性。該方案是否正確并說(shuō)明理由：____。

（3）常用Na2S2O3溶液測(cè)定廢水中Ba2+濃度，步驟如下：取廢水25.00mL，控制適當(dāng)?shù)乃岫燃尤胱懔?/span>K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；過(guò)濾、洗滌后，用適量稀鹽酸溶解，此時(shí)CrO42-全部轉(zhuǎn)化為Cr2O72-；再加過(guò)量KI溶液，充分反應(yīng)后，加入淀粉溶液作指示劑，用0.010mol·L-1的Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定，反應(yīng)完全時(shí)，消耗Na2S2O3溶液18.00mL。部分反應(yīng)的離子方程式為：a.Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O；b.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。則該廢水中Ba2+的物質(zhì)的量濃度為_____。

Answer 1

【答案】關(guān)閉分液漏斗活塞，往D廣口瓶中加水至浸沒(méi)長(zhǎng)導(dǎo)管，打開(kāi)K1、關(guān)閉K2，用酒精燈微熱圓底燒瓶，若D中長(zhǎng)導(dǎo)管口有氣泡產(chǎn)生，停止加熱后長(zhǎng)導(dǎo)管內(nèi)形成一段水柱，說(shuō)明氣密性良好 用來(lái)吸收SO2，防止污染環(huán)境 由于Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在 不正確 因?yàn)槁人�中含�?/span>Cl-，加入硝酸銀生成沉淀，不能證明Na2S2O3具有還原性 2.4×10-3mol·L-1

【解析】

⑴步驟1：首先封閉體系，再進(jìn)行操作，通過(guò)現(xiàn)象得出結(jié)論；步驟2：反應(yīng)生成Na2S2O3，多余的二氧化硫要處理，防止污染環(huán)境；步驟3：根據(jù)題知Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在，因此C中溶液要控制pH。

⑵因?yàn)槁人�中含�?/span>Cl－，加入硝酸銀生成沉淀，沉淀含有AgCl，因此不能證明Na2S2O3具有還原性。

⑶根據(jù)方程式得到關(guān)系式2BaCrO4 ～ Cr2O72 ～ 3I2 ～6S2O32，根據(jù)關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算。

⑴步驟1：如圖連接好裝置后，檢查A、C裝置氣密性的操作是關(guān)閉分液漏斗活塞，往D廣口瓶中加水至浸沒(méi)長(zhǎng)導(dǎo)管，打開(kāi)K1、關(guān)閉K2，用酒精燈微熱圓底燒瓶，若D中長(zhǎng)導(dǎo)管口有氣泡產(chǎn)生，停止加熱后長(zhǎng)導(dǎo)管內(nèi)形成一段水柱，說(shuō)明氣密性良好；故答案為：關(guān)閉分液漏斗活塞，往D廣口瓶中加水至浸沒(méi)長(zhǎng)導(dǎo)管，打開(kāi)K1、關(guān)閉K2，用酒精燈微熱圓底燒瓶，若D中長(zhǎng)導(dǎo)管口有氣泡產(chǎn)生，停止加熱后長(zhǎng)導(dǎo)管內(nèi)形成一段水柱，說(shuō)明氣密性良好。

步驟2：反應(yīng)生成Na2S2O3，多余的二氧化硫要處理，因此裝置B、D的作用是用來(lái)吸收SO2，防止污染環(huán)境；故答案為：用來(lái)吸收SO2，防止污染環(huán)境。

步驟3：根據(jù)題知Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在，因此C中溶液要控制pH；故答案為：由于Na2S2O3在酸性溶液中不能穩(wěn)定存在。

⑵向足量的新制氯水中滴加Na2S2O3溶液，氯水顏色變淺，再向溶液中滴加硝酸銀溶液，觀察到有白色沉淀產(chǎn)生，據(jù)此認(rèn)為Na2S2O3具有還原性，因?yàn)槁人�中含�?/span>Cl－，加入硝酸銀生成沉淀，沉淀含有AgCl，因此不能證明Na2S2O3具有還原性；故答案為：不正確；因?yàn)槁人�中含�?/span>Cl－，加入硝酸銀生成沉淀，不能證明Na2S2O3具有還原性。

⑶根據(jù)方程式得到關(guān)系式2BaCrO4 ～Cr2O72 ～ 3I2 ～6S2O32，因此，則該廢水中Ba2+的物質(zhì)的量濃度，故答案為：2.4×103mol·L1。