Question

硫單質及其化合物在工農業(yè)生產中有著重要的應用．
（1）已知25℃時：xSO₂（g）+2xCO（g）═2xCO₂（g）+S_x（s）△H=ax kJ/mol
2xCOS（g）+xSO₂（g）═2xCO₂（g）+3S_x（s）△H=bx kJ/mol．
則反應COS（g）生成CO（g）、S_x（s）的熱化學方程式是

 

．
（2）向等物質的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量．其中H₂S、HS^-、S^2-的分布分數（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數）與滴加鹽酸體積的關系如圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）．試分析：
①B曲線代表

 

分數變化（用微粒符號表示）；滴加過程中，溶液中一定成立：c（Na⁺）=

 

．
②M點，溶液中主要涉及的離子方程式

 

．

Answer 1

考點：熱化學方程式,化學方程式的有關計算

專題：計算題

分析：（1）根據蓋斯定律，利用已知熱化學方程式乘以適當的系數進行加減構造出目標熱化學方程式，反應熱也乘以相應的系數進行相應的加減；
（2）向等物質的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應，然后和硫化鈉反應，結合圖1所示H₂S、HS^-、S^2-的分布分數進行解答；NaHS的含量先增加后減少；根據物料守恒可求得滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關系；根據電離平衡和水解規(guī)律可得M點時，溶液中反應．

解答： 解：（1）①xSO₂（g）+2xCO（g）═2xCO₂（g）+S_x（s）△H=ax kJ/mol；
②2xCOS（g）+xSO₂（g）═2xCO₂（g）+3S_x（s）△H=bx kJ/mol，由蓋斯定律，0.5x×（②-①）得：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol，
故答案為：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol；    
（2）①向等物質的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應，然后和硫化鈉反應，A表示含硫微粒濃度減小為S^2-，B先增加后減少為HS^-，C濃度一直在增加為H₂S，向等物質的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，因體積相同，設Na₂S、NaOH各為1mol，則n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒為HS^-、S^2-、H₂S，則c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或溶液中存在電荷守恒得到c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
故答案為：HS^-；c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
②B為HS^-，C表示H₂S，當滴加鹽酸至M點時，表示兩者含量相等，隨鹽酸滴加發(fā)生的反應為：HS^-+H⁺=H₂S，則反應的離子方程式為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S；
故答案為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S．

點評：本題考查蓋斯定律計算、離子濃度大小比較、電解原理等，側重于學生的分析能力的考查，為高考常見題型，題目難度較大，注意利用守恒思想比較溶液中微粒濃度大�。�