Question

2．鄰苯二甲酸酯類是最常見的塑化劑，實驗室制備鄰苯二甲酸二丁酯的反應原理如下，其中n-C₄H₉OH表示正丁醇．

已知：（1）上述反應的第一步進行得迅速而完全，第二步反應可逆，較難進行．
（2）有關物質的性質如下表所示：

物質	性質（沸點及分解溫度均為101kPa測得）
鄰苯二甲酸酐 （M=148g/mol）	白色針狀晶體．不溶于冷水，溶于熱水及有機溶劑． 密度1.53g/cm3，沸點295℃．
正丁醇（M=74g/mol）	無色液體．微溶于水，溶于有機溶劑．密度0.81g/cm3，沸點117.7℃．可與水形成二元共沸物（沸點92.7℃）．
鄰苯二甲酸二丁酯 （M=278g/mol）	無色油狀液體．難溶于水，溶于有機溶劑．密度1.49g/cm3，沸點340℃．酸性條件下180℃以上易發(fā)生分解．

實驗步驟：裝置圖如1圖所示，夾持裝置、加熱裝置均略去．

（Ⅰ）制備粗產(chǎn)品：在三頸燒瓶側口插入溫度計，另一側口連接分水器與冷凝管，從中間口先加入3g（0.02mol）鄰苯二甲酸酐及幾粒沸石，在振搖下緩慢加入6.5mL（0.07mol）正丁醇和0.1mL濃硫酸的混合液．安裝攪拌裝置．在分水器中加入正丁醇至支管平齊．緩慢升溫，使混合物微沸，至瓶內固體完全消失．繼續(xù)回流，分水器中有小液滴沉入底部，當溫度升到140℃時便可停止加熱．
（Ⅱ）粗產(chǎn)品純化：當反應液冷卻到70℃以下時，將混合液轉入分液漏斗，加入10mL 5% Na₂CO₃溶液洗滌，有機層用15mL溫熱的飽和食鹽水洗滌2～3次，至有機層呈中性，分離出的油狀物，用無水硫酸鎂干燥，除去干燥劑．有機層先蒸去過量的正丁醇，最后在抽氣泵的減壓下蒸餾，收集180～190℃的餾分即得產(chǎn)品，稱量質量．回答下列問題：
（1）儀器e的名稱蒸餾燒瓶，濃硫酸的作用是催化劑，吸水劑抽氣泵的作用是可降低有機物的沸點，可以防止有機物脫水碳化，提高產(chǎn)物的純度．
（2）制備裝置中冷凝水的流向與冷凝管中蒸汽的流向相同，制備過程中反應進行到終點的標志是分水器中的水位不再發(fā)生變化．
（3）產(chǎn)品純化過程中，加入Na₂CO₃溶液的目的是將硫酸和轉變成鹽，從而與產(chǎn)物分離，該操作是否可改用NaOH溶液？否（填“是”或“否”），原因是；氫氧化鈉堿性太強，能使鄰苯二甲酸二丁酯發(fā)生水解；．加入食鹽水洗滌一方面是防止有機物發(fā)生乳化而不利于分層，另一方面是為了降低鄰苯二甲酸二丁酯的溶解度．
（4）實驗中還可采用薄層色譜法（原理和操作與紙層析類同）跟蹤反應進程，分別在反應開始后的不同時間，用毛細管從三頸燒瓶中取樣、點樣、薄層色譜展開后在紫外燈照射下（含苯環(huán)結構的物質可顯色）斑點如圖2．你認為不可能出現(xiàn)的情況是D．
A．開始   B．30min   C．60min   D．90min．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)裝置圖和儀器的用途分析回答儀器名稱；濃硫酸在反應中起到催化作用，吸水劑；用減壓蒸餾的目的是減壓蒸餾可降低有機物的沸點；
（2）冷凝管應從下口進水，上口出水；根據(jù)分水器中的水位不再發(fā)生變化，說明反應結束；
（3）碳酸鈉溶液洗滌的目的是用碳酸鈉除去酯中的硫酸和；根據(jù)氫氧化鈉堿性較強，能使鄰苯二甲酸二丁酯發(fā)生水解；鄰苯二甲酸二丁酯在鹽溶液中溶解度會降低；
（4）對照圖上的斑點分析，可以知道，反應開始時圖上的斑點是反應物，由此可推知，回流30min、60min時的圖上，下面的斑點為反應物，上面的斑點為生成物，90min時則圖上的斑點是生成物，而反應物基本上無剩余，但不會消失；

解答 解：（1）蒸餾時使用的儀器e的名稱蒸餾燒瓶；濃硫酸在反應中起到催化作用，吸水劑，加快化學反應速率，促使平衡正向移動；用減壓蒸餾的目的是減壓蒸餾可降低有機物的沸點，可以防止有機物脫水碳化，提高產(chǎn)物的純度；
故答案為：蒸餾燒瓶；催化劑，吸水劑；可降低有機物的沸點，可以防止有機物脫水碳化，提高產(chǎn)物的純度；
（2）冷凝管應從下口進水，上口出水，則制備裝置中冷凝水的流向與冷凝管中蒸汽的流向相同，根據(jù)分水器中的水位不再發(fā)生變化，說明反應結束；
故答案為：相同；分水器中的水位不再發(fā)生變化；
（3）產(chǎn)品純化過程中，加入Na₂CO₃溶液的目的是使硫酸和轉變成鹽，從而與產(chǎn)物分離；氫氧化鈉堿性太強，能使鄰苯二甲酸二丁酯發(fā)生水解；鄰苯二甲酸二丁酯在鹽溶液中溶解度會降低，所以加入食鹽水洗滌一方面是防止有機物發(fā)生乳化而不利于分層，另一方面是為了降低鄰苯二甲酸二丁酯的溶解度；
故答案為：將硫酸和轉變成鹽，從而與產(chǎn)物分離；否；氫氧化鈉堿性太強，能使鄰苯二甲酸二丁酯發(fā)生水解；降低鄰苯二甲酸二丁酯的溶解度；
（4）對照圖上的斑點分析，可以知道，反應開始時圖上的斑點是反應物，由此可推知，回流30min、60min時的圖上，下面的斑點為反應物，上面的斑點為生成物，90min時則圖上的斑點是生成物，而反應物基本上無剩余，但不會消失，因此，不可能出現(xiàn)的情況是D；
故選：D．

點評 本題以物質的制備為背景，考查蒸餾、分液等基本操作，掌握實驗操作的要求和實驗原理是解題的關鍵，難度較大．