Question

【題目】黑磷是磷的一種穩(wěn)定的同素異形體，黑磷具有正交晶系的晶體結構（圖A），晶胞參數(shù)a=3.310A，b=4.380A，c=10.500A。黑磷烯是二維的單層黑磷（圖B），黑磷烯與石墨烯結構相似，P的配位數(shù)為3。與石墨烯相比，黑磷烯具有半導體性質，更適合于制作電子器件。已知黑磷結構中只有一種等效的三配位P，所有P原子的成鍵環(huán)境一樣，圖A中編號為①的P原子的晶胞內坐標為（0.50，0.090，0.598）。請回答下列問題：

（1）寫出P原子的價電子排布：___。

（2）P和F的電負性大小順序是X(P)___X(F)。（填“<”“=”或“>”）P和F形成的分子PF3和PF5，它們的幾何構型分別為__、__。

（3）①黑磷中P原子雜化類型是__。黑磷中不存在__（選填字母序號）。

A.共價鍵 B.σ鍵 C.π鍵 D.范德華力

②紅磷、白磷與黑磷熔點從高到低的順序為__，原因是__。

（4）圖A中編號為②的P原子的晶胞內坐標為__，黑磷的晶胞中含有__個P原子。

Answer 1

【答案】 ＜ 三角錐 三角雙錐 sp3 C 黑磷＞紅磷＞白磷 黑磷相當于石墨，屬于混合晶體；紅磷和白磷都是分子晶體，紅磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德華力越大，熔沸點越高；所以熔點高低順序為黑磷>紅磷>白磷 (0.500，-0.090，0.402) 8

【解析】

根據(jù)P最外層5個電子，寫出價電子排布圖；根據(jù)電負性遞變規(guī)律，以N元素為中間，判斷P與F的電負性大小，以VSEPR理論，判斷PF3和PF5的空間構型；根據(jù)黑磷烯與石墨烯結構相似，P的配位數(shù)為3，判斷P原子雜化類型和熔點高低；根據(jù)題中圖示和所給信息，判斷P原子的坐標及晶胞中P原子個數(shù)。

（1）P為15號元素，其核外價電子排布為3s23p3，價電子排布圖為：；答案為：。

（2）同一周期元素，元素的電負性隨著原子序數(shù)的增大而呈增大，N、F同一周期，電負性x(N)＜x(F)，同一主族，從上到下，電負性依次減弱，N、P屬于同主族，電負性x(N)＞x(P)，P和 F的電負性大小順序是 x(P)＜x(F)；PF3的價層電子對數(shù)3+=4，有一對孤電子對，所以空間構型為三角錐形，PF5的價層電子對數(shù)5+=5，無孤電子對，所以空間構型為三角雙錐形；答案為＜，三角錐，三角雙錐。

（3）①黑磷烯與石墨烯結構相似，P的配位數(shù)為3，有一對孤電子對，黑磷中 P原子雜化類型是sp3，黑鱗中，P與P形成共價鍵，即有σ鍵，黑磷烯與石墨烯結構相似，層與層之間有分子間作用力，即范德華力，故不存在π鍵；答案為sp3，C。

②黑磷相當于石墨，屬混合晶體，紅磷和白磷都是分子晶體，紅磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德華力越大，熔沸點越高，所以熔點高低順序為黑磷＞紅磷＞白磷；答案為黑磷＞紅磷＞白磷，黑磷相當于石墨，屬混合晶體，紅磷和白磷都是分子晶體，紅磷是大分子，白磷是小分子，分子量越大，范德華力越大，熔沸點越高。

（4）結合圖B可知，圖A中編號為②的P原子位于同一坐標軸a，關于坐標軸b對稱，且位于坐標軸c的值為1-0.598=0.402，該P原子在晶胞內的坐標為(0.500，-0.090，0.402)；該晶胞中第一層含有P原子1+1=2個，第二層含有P原子1+1+1+1=4個，第三層含有P原子1+1=2個，共8個P原子；答案為(0.500，-0.090，0.402)，8。