Question

【題目】化合物G是治療心血管疾病的某種藥物的重要中間體。以烯烴A、芳香烴D為原料合成它的路線如圖所示，其中D的相對(duì)分子質(zhì)量為92，C分子中核磁共振氫譜只有1個(gè)峰。

已知：①同一個(gè)碳原子上有2個(gè)羥基時(shí)會(huì)自動(dòng)脫去一個(gè)水分子。

②

（1）A的分子式為______，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______， G中官能團(tuán)名稱是________

（2）A→B的反應(yīng)類型是__，F(xiàn)的名稱為________

（3）寫出E→F的化學(xué)方程式：____________

（4）E有多種同分異構(gòu)體，其中屬于芳香族化合物的還有______種，寫出核磁共振氫譜有3個(gè)峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________

（5）工業(yè)上由乙醛為原料合成CH3CH2CHClCOOH的路線圖如下：

①寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______

②試劑I是_____，試劑Ⅱ及反應(yīng)條件分別_____及加熱。

Answer 1

【答案】 C3H6 (CH3)2CHOH 羰基、碳碳雙鍵 加成反應(yīng) 苯甲醛 9 CH3CH=CHCHO HCl O2、催化劑

【解析】試題分析：本題考查有機(jī)推斷和有機(jī)合成，主要考查有機(jī)物分子式的確定、官能團(tuán)的識(shí)別、有機(jī)物的名稱、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和有機(jī)方程式的書寫、限定條件同分異構(gòu)體數(shù)目的確定和書寫。A屬于烯烴，A與H2O發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B屬于醇類；B與O2在Cu存在加熱時(shí)發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成C，C中含，C分子中核磁共振氫譜只有1個(gè)峰，C的結(jié)構(gòu)具有較高的對(duì)稱性；D屬于芳香烴，D的相對(duì)分子質(zhì)量為92，用“商余法”，9212=7……8，D的分子式為C7H8，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D與Cl2光照下發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應(yīng)生成E，E與NaOH水溶液、加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成F；C與F發(fā)生題給已知②的反應(yīng)生成G，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可逆推出，F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式逆推出：B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH3）2CHOH，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3；由D、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題給已知①，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3，A的分子式為C3H6。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH3）2CHOH。根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可觀察出，G中官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羰基。

（2）A→B為CH3CH=CH2與H2O的加成反應(yīng)。F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)的名稱為苯甲醛。

（3）E→F的化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaCl+H2O。

（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有：（1）苯環(huán)上有兩個(gè)取代基：-CH2Cl和-Cl，兩個(gè)取代基有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，有3種；（2）苯環(huán)上有三個(gè)取代基：-CH3和兩個(gè)-Cl，先固定2個(gè)-Cl，有鄰、間、對(duì)三種：、、，再用-CH3分別代替苯環(huán)上H，依次有2、3、1種；E的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有3+2+3+1=9種。其中核磁共振氫譜有3個(gè)峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

<>、、。

（5）根據(jù)題給已知②，CH3CHO在OH-/Δ條件下生成X，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3CH=CHCHO；對(duì)比X和CH3CH2CHClCOOH的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，X合成CH3CH2CHClCOOH需要經(jīng)過加成和氧化兩步反應(yīng)，由于碳碳雙鍵、醛基都能發(fā)生氧化反應(yīng)，X合成CH3CH2CHClCOOH時(shí)，X先與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成Y（CH3CH2CHClCHO），Y再發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH3CH2CHClCOOH。

①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCHO。

②X→Y為X與HCl的加成反應(yīng)，試劑I是HCl。Y→CH3CH2CHClCOOH為氧化反應(yīng)，試劑II為O2，反應(yīng)條件為催化劑及加熱。