Question

室溫時(shí)，向20 mL 0.1 mol?L^-1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1 mol?L^-1NaOH溶液，得到溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示（假設(shè)滴加過程中無氣 體產(chǎn)生，且混合溶液的體積可看成混合前兩溶液的 體積之和），下列說法不正確的是（　�。�

• A、pH=7時(shí)，溶液中c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• B、當(dāng)V（NaOH）=20mL時(shí)，溶液中水的電離程度比純水大
• C、當(dāng)V（NaOH）=30mL時(shí)，溶液中 c（SO₄^2-）+c（H⁺）═c（NH₃?H₂O）+c（OH^-）
• D、滴加NaOH溶液從30mL至40mL，溶液中Na⁺與SO₄^2-濃度之和始終為0.1 mol?L^-1

Answer 1

考點(diǎn)：離子濃度大小的比較

專題：

分析：A．當(dāng)加入20mL氫氧化鈉溶液時(shí)，二者反應(yīng)生成硫酸銨、硫酸鈉，由于銨根離子部分水解，溶液顯示酸性，若為中性，則加入的氫氧化鈉溶液稍大于20mL，據(jù)此進(jìn)行判斷；
B、當(dāng)加入20mL氫氧化鈉溶液時(shí)，二者反應(yīng)生成硫酸銨、硫酸鈉，由于銨根離子部分水解，促進(jìn)水的電離；
C．根據(jù)物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），根據(jù)電荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），當(dāng)V（NaOH）=30mL時(shí)，3c（SO₄^2-）=2c（Na⁺ ），化簡(jiǎn)得c（SO₄^2-）+2c（H⁺）═2c（NH₃?H₂O）+2c（OH^-）；
D．設(shè)滴入氫氧化鈉的體積為xml，30＜x＜40，c（Na⁺ ）+c（SO₄^2-）=

0.1×20+0.1×x

20+x

=0.1mol?L^-1．

解答： 解：A、根據(jù)物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），則c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）；由于溶液為中性，則c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），所以c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=2c（SO₄^2-），結(jié)合c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）可知：c（Na⁺ ）＞c（SO₄^2-），所以溶液中離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）=c（OH^-），故A正確；
B、當(dāng)加入20mL氫氧化鈉溶液時(shí)，二者反應(yīng)生成硫酸銨、硫酸鈉，由于銨根離子部分水解，促進(jìn)水的電離，故B正確；
C、根據(jù)物料守恒可得：c（SO₄^2-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃?H₂O），根據(jù)電荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺ ）+c（NH₄⁺）=c（OH^-）+2c（SO₄^2-），當(dāng)V（NaOH）=30mL時(shí)，3c（SO₄^2-）=2c（Na⁺ ），整理可得：c（SO₄^2-）+2c（H⁺）=2c（NH₃?H₂O）+2c（OH^-），故C錯(cuò)誤；
D．設(shè)滴入氫氧化鈉的體積為xml，30＜x＜40，c（Na⁺ ）+c（SO₄^2-）=

0.1×20+0.1×x

20+x

=0.1mol?L^-1，故D正確；
故選C．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了離子濃度大小比較、酸堿混合的定性判斷等知識(shí)，題目難度中等，明確反應(yīng)后溶質(zhì)組成為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應(yīng)用方法．