【題目】法醫(yī)常用馬氏試砷法檢驗(yàn)是否砒霜( As2O3)中毒,涉及的反應(yīng)如下:

I:6Zn+As2O3+12HCl=6ZnCl2+2AsH3(砷烷)↑+3H2O

Ⅱ:2AsH3=2As(黑色砷鏡)+3H2

(1)寫(xiě)出砷的基態(tài)原子價(jià)電子排布圖______________

(2)砷烷的空間結(jié)構(gòu)為_______;砷烷中心原子雜化方式為________。

(3)砷烷同族同系列物質(zhì)相關(guān)性質(zhì)如下表:

NH3

PH3

AsH3

SbH3

熔點(diǎn)/℃

-77.8

-133.5

-116.3

-88

沸點(diǎn)/℃

-34.5

-87.5

-62.4

-18.4

從PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高的原因是_________;NH3分子例外的原因是_______。

(4)第一電離能數(shù)據(jù)I(As)>I(Se),可能的原因是_____________。

(5)砷與銦(In)形成的化合物(X)具有優(yōu)良的光電性能,廣泛應(yīng)用于光纖通信用激光器,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則其化學(xué)式為______;晶胞邊長(zhǎng)a= 666.67pm,則其密度為_____g/cm3(邊長(zhǎng)a可用近似計(jì)算,設(shè)NA=6.0×1023/mol)。

【答案】 三角錐形 sp3雜化 對(duì)于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō).隨相對(duì)分子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,故熔沸點(diǎn)升高 NH3可以形成分子間氫鍵 As的價(jià)電子排布為4s14p3,為半充滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定,所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大 InAs 4.275

【解析】 (1)砷為33號(hào)元素,位于第VA族,基態(tài)原子價(jià)電子排布圖為,故答案為:;

(2)砷烷的結(jié)構(gòu)與氨氣類似,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形;砷烷中心原子為sp3雜化,故答案為:三角錐形;sp3雜化;

(3) 對(duì)于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō),相對(duì)分子質(zhì)量越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,因此PH3→AsH3→SbH3熔沸點(diǎn)依次升高;由于NH3可以形成分子間氫鍵,導(dǎo)致NH3分子的熔沸點(diǎn)反常,故答案為:對(duì)于分子組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來(lái)說(shuō).隨相對(duì)分子質(zhì)量增加,分子間作用力增大,故熔沸點(diǎn)升高; NH3可以形成分子間氫鍵;

(4) As的價(jià)電子排布為4s14p3,為半充滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定,所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大,故答案為:As的價(jià)電子排布為4s14p3,為半充滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定,所以第一電離能數(shù)據(jù)比Se還大;

(5)砷與銦(In)形成的化合物(X)的晶胞中含有As原子數(shù)=4,含有原子數(shù)=8×+6×=4,化學(xué)式為InAs;1molInAs中含有mol晶胞,因此密度==4.275 g/cm3,故答案為:4.275。

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A

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燒杯、玻璃棒、酒精燈

B

用鹽酸除去硫酸鋇中的少量碳酸鋇

燒杯、漏斗、膠頭滴管、濾紙

C

用濃硫酸配制0.5mol·L-1的溶液

燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、容量瓶

D

用溴水和CCl4除去NaBr溶液中的少量NaI

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