Question

【題目】苯酚是一種重要的化工原料。以苯酚為主要起始原料，某種藥物中間體M的合成路線如圖：

已知①

②本題不考慮酚羥基與銀氨溶液的中和反應

③M的結構中含有三個六元環(huán)

(1) D中含氧官能團的名稱為________。

(2)化合物A的名稱是________，M的結構簡式為________。

(3)上述合成路線中屬于加成反應的有________處。

(4)E→F的過程中可能有另一種產物F1，寫出在加熱條件下F1與足量稀NaOH溶液水溶液在加熱條件下反應的化學方程式________。

(5)B與HCHO在一定條件下反應生成高分子化合物的原理，與酚醛樹脂的制備原理相似，寫出該反應的化學方程式________。

(6)滿足下列條件的E的同分異構體有________種（不考慮立體異構）。

①能發(fā)生水解反應；②遇FeCl3溶液顯紫色；③能發(fā)生銀鏡反應：④只含一個環(huán)狀結構。其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1：2：2：2：1的結構簡式為________。

(7)參照上述合成路線，設計一條以化合物C為原料，選用必要的無機試劑制備的合成路線：(用結構簡式表示有機物，用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）________。

Answer 1

【答案】 羥基、醛基 對羥甲基苯酚或3-羥甲基苯酚 2 16

【解析】苯酚與甲醛發(fā)生加成反應生成，發(fā)生催化氧化生成B為，由D的結構簡式、結合給予的信息可知C為CH3CHO，D發(fā)生銀鏡反應、酸化得到E為，E與HBr發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)發(fā)生水解反應、酸化得到G，G發(fā)生酯化反應生成M，結合M的結構簡式中M的結構中含有三個六元環(huán)可知M為， F為，G為。（1）由D的結構簡式可知，D中含氧官能團的名稱為：醛基、酚羥基；（2）化合物A的名稱是對羥甲基苯酚或3-羥甲基苯酚，M的結構簡式為；(3)上述合成路線中屬于加成反應的有反應Ⅰ苯酚與甲醛反應生成A、E與HBr發(fā)生加成反應生成F共2處；(4)E→F的過程中可能有另一種產物F1，結合加成反應原理F1的結構簡式為：，與足量稀NaOH溶液水溶液在加熱條件下反應的化學方程式為：；(5)B與HCHO在一定條件下反應生成高分子化合物的原理，與酚醛樹脂的制備原理相似，則該反應的化學方程式為：；(6) E（）的同分異構體滿足下列條件：①能發(fā)生水解反應，屬于酯；②遇FeCl3溶液顯紫色，含有酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基，根據(jù)氧原子個數(shù)，除一個氧為酚羥基外，只能是甲酸酯；④只含一個環(huán)狀結構是苯環(huán)而沒其他環(huán)狀結構。故符合條件的同分異構體若苯環(huán)上有兩個取代基的有其中一個為酚羥基一個為或，在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對位，故共6種；若有三個取代基，則一個酚羥基、一個HCOO-、另一個為-CH=CH2，三個取代基在苯環(huán)上的位置有10種，故同分異構體合計有16種；共其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1：2：2：2：1的結構簡式為；(7)乙醛在稀氫氧化鈉條件下加熱反應生成，發(fā)生銀鏡反應、酸化得到；乙醛催化加氫生成乙醇，與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應生成，在催化劑作用下發(fā)生加聚反應生成，合成路線如下：

。