Question

13．已知有機物分子中的碳碳雙鍵能發(fā)生臭氧氧化反應：
R-CH=CH-CH₂OH$\stackrel{O_{2}/Zn+H_{2}O}{→}$R-CH=O+O=CH=CH₂OH
有機物A的相對分子質(zhì)量是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍．A遇FeCl₃溶液顯紫色，以下A～H均為有機物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為，C含有的官能團是羧基；由F到G的反應類型為消去反應．
（2）若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)目，且1molH能與足量的新制銀氨溶液反應生成2mol　Ag，則H的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH．
（3）反應①的作用是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化．
（4）寫出B溶液與少量CO₂反應的化學方程式；合適的試劑a為NaHCO₃溶液．
（5）同時滿足下列條件的A的所有同分異構(gòu)體有17種（不考慮立體異構(gòu)）．
�。�與A有相同的官能團ⅱ．苯環(huán)上只有兩個取代基ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色
寫出符合上述條件，且無甲基（-CH₃）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（寫出一種即可）．

Answer 1

分析 A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C含有羧基，有機物A的相對分子質(zhì)量是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成2mol單質(zhì)銀，則H中含有1個-CHO，則可推知G為，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，與氫氧化鈉水溶液反應生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應，酸化得到E，則D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E與是a反應得到，反應中羧基發(fā)生反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，據(jù)此解答．

解答 解：A遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，A發(fā)生水解反應得到C與，可知C含有羧基，有機物A的相對分子質(zhì)量是氫氣相對分子質(zhì)量的83倍，則Mr（A）=83×2=166，的相對分子質(zhì)量為124，故C為一元羧酸，則166+18=Mr（C）+124，故Mr（C）=60，可推知C為CH₃COOH，則A為，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，F(xiàn)為，G的分子式為C₇H₁₂O，則F發(fā)生消去反應得到G，G發(fā)生碳碳雙鍵發(fā)生臭氧氧化反應生成H，若H與G分子具有相同的碳原子數(shù)，且1mol H能與足量的新制銀氨溶液反應生成2mol單質(zhì)銀，則H中含有1個-CHO，則可推知G為，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，與氫氧化鈉水溶液反應生成B為，B發(fā)生催化氧化生成D，D與銀氨溶液發(fā)生氧化反應，酸化得到E，則D為，E為，反應①的目的是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，E與是a反應得到，反應中羧基發(fā)生反應，而酚羥基不反應，故試劑a為NaHCO₃溶液，
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，C為CH₃COOH，含有的官能團為羧基，由上述發(fā)生可知F到G的反應類型為 消去反應，
故答案為：；羧基；消去反應；
（2）由上述分析可知，H為OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH，
故答案為：OHCCH₂CH₂CH₂CH₂COCH₂OH；
（3）反應①的作用是：是保護酚羥基，防止在反應②中被氧化，
故答案為：保護酚羥基，防止在反應②中被氧化；
（4）B溶液與少量CO₂反應的化學方程式為，合適的試劑a為NaHCO₃溶液，
故答案為：；NaHCO₃溶液；
（5）同時滿足下列條件的A（）的同分異構(gòu)體：Ⅰ．與A有相同的官能團，含有羥基、酯基；Ⅱ．苯環(huán)上只有兩個取代基，Ⅲ．遇FeCl₃溶液顯紫色，含有酚羥基，則符合上述條件的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有-OH和另一個側(cè)鏈為-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH、-CH₂OOCCH₃、-OOCCH₂CH₃、-CH（CH₃）OOCH、-COOCH₂CH₃、-CH₂COOCH₃，每種都有鄰間對三種，所以除了A外還有17種，其中無甲基（-CH₃）的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：17；．

點評 本題考查有機物推斷與合成，難度中等，關(guān)鍵是A的結(jié)構(gòu)的確定，根據(jù)題中的反應條件及有關(guān)分子式進行推斷，對學生的分析推理有一定的要求，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．