Question

工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對-羥基苯甲酸乙酯 （一種常見的化妝品防霉劑），其生產(chǎn)過程如圖（反應(yīng)條件沒有全部注明）：

根據(jù)上述合成路線回答：
（1）反應(yīng)①的試劑和條件是

B

（填編號）  
 a．氯氣、光照     b．液溴、催化劑
有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)簡式是

．
（2）反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為：

．
（3）反應(yīng)④的反應(yīng)類型是

e

（填編號），反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是

a

（填編號）．
a．取代反應(yīng)   b．加成反應(yīng)   c．消去反應(yīng)    d．酯化反應(yīng)    e．氧化反應(yīng)
（4）上述四種化合物B、C、E、G中：

E

能與NaHCO₃反應(yīng)（不考慮酯的水解）；

C、G

能與過量濃溴水反應(yīng)．在一定條件下，等物質(zhì)的量的B、C、E、G與足量的NaOH水溶液反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為

2：1：1：2

．
（5）由C物質(zhì)制備時(shí)，不可選用的試劑是（選填編號）

a、c

．
a．CH₃COONa溶液    b．NaOH溶液      c．NaHCO₃溶液      d．Na．

Answer 1

分析：由C可知，甲苯應(yīng)在催化劑條件下反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成C，C和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D被酸性高錳酸鉀氧化生成E，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)進(jìn)而和HI發(fā)生取代反應(yīng)生成G，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答：解：C可知，甲苯應(yīng)在催化劑條件下反應(yīng)生成，在堿性條件下水解生成C，C和CH₃I發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D被酸性高錳酸鉀氧化生成E，E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)進(jìn)而和HI發(fā)生取代反應(yīng)生成G，則
（1）反應(yīng)①為甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成的反應(yīng)，反應(yīng)條件應(yīng)為B，如在光照條件下可取代烴基上的H，故答案為：B；；
（2）E和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（3）反應(yīng)④為甲基被氧化為羧基的過程，反應(yīng)⑥為取代反應(yīng)，故答案為：e；a；
（4）化合物B、C、E、G中，E中含有-COOH，呈酸性，可以碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，C和G中含有酚羥基，可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，在一定條件下，等物質(zhì)的量的B、C、E、G與足量的NaOH水溶液反應(yīng)，1molB在堿性條件下水解生成HBr和酚羥基，可與2molNaOH反應(yīng)，C中只含1個(gè)酚羥基，E中只含1個(gè)羧基，1molC、E各消耗1molNaOH，G中含有酚羥基和酯基，酚羥基和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，酯基在堿性條件下水解生成-COONa和乙醇，1molG消耗2molNaOH，
所以物質(zhì)的量之比為2：1：1：2，
故答案為：E；C、G；2：1：1：2；
（5）C中含有酚羥基，酸性比醋酸和碳酸都弱，不能與CH₃COONa溶液或NaHCO₃溶液反應(yīng)制備，故答案為：a、c．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的合成與推斷，題目難度中等，注意根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)可推斷，把握有機(jī)物的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為解答該題的關(guān)鍵．