Question

（2013?通州區(qū)二模）碳和碳的化合物在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用非常廣泛，在提倡健康生活已成潮流的今天，“低碳生活”不再只是一種理想，更是一種值得期待的新的生活方式．
（1）將CO₂與焦炭作用生成CO，CO可用于煉鐵等．
①已知：Fe₂O₃（s）+3C（石墨）=2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ/mol
C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ/mol
則CO還原Fe₂O₃的熱化學(xué)方程式為

Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol

；
②氯化鈀（PdCl₂）溶液常被應(yīng)用于檢測(cè)空氣中微量CO．PdCl₂被還原成單質(zhì)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl

；
（2）將兩個(gè)石墨電極插入KOH溶液中，向兩極分別通入C₃H₈和O₂構(gòu)成丙烷燃料電池．
①負(fù)極電極反應(yīng)式是：

C₃H₈-20e^-+26OH^-=3CO₃^2-+17H₂O

；
②某同學(xué)利用丙烷燃料電池設(shè)計(jì)了一種電解法制取Fe（OH）₂的實(shí)驗(yàn)裝置（如圖所示），通電后，溶液中產(chǎn)生大量的白色沉淀，且較長(zhǎng)時(shí)間不變色．下列說(shuō)法中正確的是

ABD

（填序號(hào)）
A．電源中的a一定為正極，b一定為負(fù)極
B．可以用NaCl溶液作為電解液
C．A、B兩端都必須用鐵作電極
D．陰極發(fā)生的反應(yīng)是：2H⁺+2e^-=H₂↑
（3）將不同量的CO（g）和H₂O（g）分別通入體積為2L的恒容密閉容器中，進(jìn)行反應(yīng)：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），得到如下三組數(shù)據(jù)：

實(shí)驗(yàn)組	溫度/℃	起始量/mol		平衡量/mol	達(dá)到平衡所需時(shí)間/min
		H2O	CO	CO2
1	650	2	4	1.6	5
2	900	1	2	0.4	3
3	900	1	2	0.4	1

①該反應(yīng)的正反應(yīng)為

放熱

（填“吸”或“放”）熱反應(yīng)；
②實(shí)驗(yàn)2中，平衡常數(shù)K=

1

6

；
③實(shí)驗(yàn)3跟實(shí)驗(yàn)2相比，改變的條件可能是

使用了催化劑；加大了壓強(qiáng)

（答一種情況即可）；
（4）將2.4g碳在足量氧氣中燃燒，所得氣體通入100mL 3.0mol/L的氫氧化鈉溶液中，完全吸收后，溶液中所含離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序

c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

．

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)進(jìn)行加減構(gòu)造目標(biāo)熱化學(xué)方程式，反應(yīng)熱也乘以相應(yīng)的系數(shù)并進(jìn)行相應(yīng)的加減，據(jù)此計(jì)算；
②根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律，CO與PdCl₂溶液反應(yīng)，PdCl₂被還原成單質(zhì)，則CO被氧化成CO₂，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，有水參與反應(yīng)同時(shí)生成氯化氫，據(jù)此寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式即可；
（2）①根據(jù)C₃H₈和O₂構(gòu)成丙烷燃料電池的總反應(yīng)：C₃H₈+5O₂+6OH^-=3CO₃^2-+7H₂O，正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，而負(fù)極電極反應(yīng)式=總反應(yīng)方程式-正極的電極反應(yīng)式來(lái)解答；
②A、B端析出氫氣可驅(qū)趕原溶液中溶解的少量氧氣；
  B、電解液選用NaCl溶液不影響實(shí)驗(yàn)，因?yàn)殛?yáng)極是鐵失電子生成亞鐵離子，溶液中的陰離子不放電；
  C、陽(yáng)極應(yīng)該用鐵電極，陰極用惰性電極亦可；
  D、B電極反應(yīng)是陰極氫離子放電生成氫氣；
（3）①比較第二組的第一組反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率大小以及溫度對(duì)化學(xué)平衡和轉(zhuǎn)化率的影響來(lái)判斷；
②首先利用三段式計(jì)算出平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度，根據(jù)K=

c(CO2)?c(H2)

c(CO)?c(H2O)

計(jì)算；
③實(shí)驗(yàn)3跟實(shí)驗(yàn)2相比，溫度相同，濃度相同，但實(shí)驗(yàn)3達(dá)到平衡所用時(shí)間少，反應(yīng)速率更大，但平衡狀態(tài)沒(méi)有發(fā)生移動(dòng)；
（4）2.4g碳是0.2mol，燃燒生成0.2molCO₂，與0.3molNaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2CO₂+3NaOH=NaHCO₃+Na₂CO₃+H₂O，生成0.1molNa₂CO₃、0.1molNaHCO₃，在含等物質(zhì)的量的碳酸鈉、碳酸氫鈉的溶液中，碳酸根離子水解大于碳酸氫根離子的水解，水解使溶液顯堿性，以此來(lái)解答．

解答：解：（1）①Fe₂O₃（s）+3C（石墨）=2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ/mol ①
            C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ/mol  ②
由①-②×3，得到熱化學(xué)方程式：Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol，
故答案為：Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol，
②氧化還原反應(yīng)規(guī)律，CO與PdCl₂溶液反應(yīng)，PdCl₂被還原成單質(zhì)，則CO被氧化成CO₂，根據(jù)質(zhì)量守恒定律，有水參與反應(yīng)同時(shí)生成氯化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl，故答案為：PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl；
（2）C₃H₈和O₂構(gòu)成丙烷燃料電池的總反應(yīng)：C₃H₈+5O₂+6OH^-=3CO₃^2-+7H₂O，正極發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)式為：C₃H₈ +26OH^--20e^-=3CO₃^2-+17H₂O；故答案為：C₃H₈ +26OH^--20e^-=3CO₃^2-+17H₂O；
②A、因?yàn)樯�成的氫氣將裝置中原有氧氣溢出，所以氫氣從B端陰極析出，A電極則是鐵做陽(yáng)極失去電子生成亞鐵離子，電源中的a與A相連，則a為正極，b與B相連，則b為負(fù)極，故A正確；
  B、電解池中陽(yáng)極是鐵失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成亞鐵離子，陰極是溶液中的氫離子得電子發(fā)生還原反應(yīng)，所以電解質(zhì)溶液中的陰離子不會(huì)在陽(yáng)極失電子，所以選用NaCl溶液不影響實(shí)驗(yàn)，故B正確；
  C、陽(yáng)極應(yīng)該用鐵電極，陰極可以是鐵也可以是其他惰性電極，故C錯(cuò)誤；
  D、陰極氫離子放電，其電極反應(yīng)為2H⁺+2e^-=H₂↑，故D正確；
故選：ABD；
（3）①實(shí)驗(yàn)1中CO的轉(zhuǎn)化率為

1.6mol

4mol

×100%=40%，實(shí)驗(yàn)2中CO的轉(zhuǎn)化率為

0.4mol

2mol

×100%=20%，則實(shí)驗(yàn)1的轉(zhuǎn)化率大于實(shí)驗(yàn)2，則說(shuō)明溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，正反應(yīng)放熱，故答案為：放熱；
  ②H₂O（g）+CO（g）    CO₂（g）+H₂（g）
初始   1mol/L    2mol/L              0       0
轉(zhuǎn)化  0.4mol/L   0.4mol/l         0.4mol/l    0.4mol/l
平衡  0.6mol/L    1.6mol/L         0.4mol/l    0.4mol/l 
根據(jù)K=

c(CO2)?c(H2)

c(CO)?c(H2O)

=

0.4×0.4

0.6×1.6

=

1

6

，故答案為：

1

6

；
③實(shí)驗(yàn)3跟實(shí)驗(yàn)2相比，溫度相同，濃度相同，但實(shí)驗(yàn)3達(dá)到平衡所用時(shí)間少，反應(yīng)速率更大，但平衡狀態(tài)沒(méi)有發(fā)生移動(dòng)，應(yīng)是使用了催化劑，又由于反應(yīng)前后氣體體積不變，則增大了壓強(qiáng)，平衡也不移動(dòng)，也可能為壓強(qiáng)的增大，故答案為：使用了催化劑或增大了壓強(qiáng)；
（4）2.4g碳是0.2mol，燃燒生成0.2molCO₂，與0.3molNaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2CO₂+3NaOH=NaHCO₃+Na₂CO₃+H₂O，生成0.1molNa₂CO₃、0.1molNaHCO₃，在含等物質(zhì)的量的碳酸鈉、碳酸氫鈉的溶液中，c（Na⁺）最大，碳酸根離子水解大于碳酸氫根離子的水解，則c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-），水解使溶液顯堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），顯性離子大于隱性離子，所以c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），即離子濃度大小為：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故答案為：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．

點(diǎn)評(píng)：本題考查熱化學(xué)方程式、電極反應(yīng)的書(shū)寫(xiě)以及化學(xué)平衡的計(jì)算、離子濃度大小比較，做題時(shí)注意把握影響平衡移動(dòng)的因素以及平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算，比較離子濃度大小時(shí)應(yīng)掌握溶液的成分，題目難度中等．