Question

以下由A→G的合成路線叫做“Krohnke反應”：

A物質(zhì)中與苯環(huán)相連的“－CH₂X”叫做“芐基”。

請回答下列問題：

（1）物質(zhì)A在酸性KMnO₄溶液中兩個側鏈均可被氧化，其有機產(chǎn)物的名稱叫做____；把A與NaOH水溶液共熱，所得到的有機產(chǎn)物的結構簡式為__________；

（2）反應②產(chǎn)物中D物質(zhì)的化學式為____；用足量的H₂還原吡啶，所得的產(chǎn)物的結構簡式為___________________；

（3）物質(zhì)G與銀氨溶液反應的化學方程式為____________          ___________。

（4）物質(zhì)A與燒堿溶液共熱的反應類型屬于__    __反應，產(chǎn)物B的水溶性為__________（填“可溶于水”或“不溶于水”）；

（5）對比問題(1)的兩個反應，“Krohnke反應”在有機合成中的作用是                       __。

 

Answer 1

【答案】

（16分）（1）對苯二甲酸        （2）HX   

（3）

（4）取代（或水解）    可溶于水

（5）在對芐基氧化時保護苯環(huán)側鏈烴基（1分）；同時，使芐基在反應中既不會被徹底氧化，又不會水解（1分，前后各為得分點）

【解析】

試題分析：（1）由于－CH₃被氧化為－COOH、－CH₂X也被氧化為－COOH，則A被酸性高錳酸鉀溶液氧化為對苯二甲酸；A的官能團是鹵素原子，與NaOH水溶液共熱時鹵代烴發(fā)生水解反應或取代反應，有機產(chǎn)物和無機產(chǎn)物分別是對甲基苯甲醇、NaX；（2）根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知，D的化學式為HX；吡啶的結構與苯相似，在一定條件下1個苯分子與3個H₂分子發(fā)生加成反應，生成只有單鍵的環(huán)幾烷，則1個吡啶分子與3個H₂分子發(fā)生加成反應，生成只有單鍵且含有N–H鍵官能團的環(huán)狀產(chǎn)物，N–H鍵不能省略；（3）由于CH₃CHO+2Ag(NH₃)₂OHCH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，G也含有醛基，由此可類比可以仿寫出化學方程式；（4）A屬于鹵代烴，與燒堿溶液共熱發(fā)生水解反應或取代反應；B是陰陽離子構成的離子化合物，由此推斷B可溶于水；（5）（1）問中苯環(huán)上兩個側鏈都被徹底氧化為羧基（－COOH），而Krohnke反應中甲基未被氧化，而被保護，只有芐基被氧化為醛基（－CHO），且不能徹底氧化為羧基（－COOH）；芐基在NaOH水溶液中共熱時發(fā)生水解反應，而在Krohnke反應中不會發(fā)生水解反應。

考點：考查有機合成和推斷大題，涉及有機物的命名、結構簡式和化學方程式的推斷和書寫、反應類型、官能團和性質(zhì)、方案的評價等。