Question

（2012?長(zhǎng)春三模）硫酸廠用煅燒黃鐵礦（FeS₂）來(lái)制取硫酸，實(shí)驗(yàn)室利用硫酸廠燒渣（主要成分是Fe₂O₃及少量FeS、SiO₂）制備綠礬．
（1）SO₂和O₂反應(yīng)制取SO₃的反應(yīng)原理為：2SO₂+O₂

催化劑

△

2SO₃，在一密閉容器中一定時(shí)間內(nèi)達(dá)到平衡．
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為：

K=

c2(SO3)

c(O2)?c2(SO2)

．
②該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是

BD

．
A．v（SO₂）=v（SO₃）          B．混合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變
C．混合氣體質(zhì)量不變            D．各組分的體積分?jǐn)?shù)不變
（2）某科研單位利用原電池原理，用SO₂和O₂來(lái)制備硫酸，裝置如圖，電極為多孔的材料，能吸附氣體，同時(shí)也能使氣體與電解質(zhì)溶液充分接觸．
①B電極的電極反應(yīng)式為

SO₂-2e^-+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺

；
②溶液中H⁺的移動(dòng)方向由

B

極到

A

極；
電池總反應(yīng)式為

2SO₂+O₂+2H₂O═2H₂SO₄

．
（3）利用燒渣制綠礬的過(guò)程如下：

測(cè)定綠礬產(chǎn)品中含量的實(shí)驗(yàn)步驟：
a．稱取5.7g產(chǎn)品，溶解，配成250mL溶液
b．量取25mL待測(cè)液于錐形瓶中
c．用硫酸酸化的0.01mol/L KMnO₄溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO₄溶液體積40mL
根據(jù)上述步驟回答下列問(wèn)題：
①滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為（完成并配平離子反應(yīng)方程式）．

5

Fe²⁺+

1

Mn

O

- 4

+

8

H⁺

--

5

Fe³⁺+

1

Mn²⁺+

4

H₂O

②用硫酸酸化的KMnO₄滴定終點(diǎn)的標(biāo)志是

滴定最后一滴酸性KMnO₄時(shí)溶液呈淡紫色，半分鐘內(nèi)不褪色

．
③計(jì)算上述產(chǎn)品中FeSO₄?7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

0.975或97.5%

．

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式公式寫(xiě)出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式；
②根據(jù)達(dá)到平衡狀態(tài)，正逆反應(yīng)速率相等，各組分的濃度不變進(jìn)行判斷；
（2）①根據(jù)原電池工作原理分析負(fù)極、正極發(fā)生的反應(yīng)；
②根據(jù)電流方向判斷氫離子的移動(dòng)方向；反應(yīng)原理為二氧化硫、氧氣和水反應(yīng)生成硫酸；
（3）①根據(jù)在酸性條件下反應(yīng)，反應(yīng)物一定有氫離子，然后根據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒配平方程式；
②根據(jù)反應(yīng)結(jié)束時(shí)滴入高錳酸鉀溶液溶液后顏色變化判斷滴定終點(diǎn)；
③根據(jù)反應(yīng)方程式及高錳酸鉀的物質(zhì)的量計(jì)算出產(chǎn)品中FeSO₄?7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

解答：解：（1）①根據(jù)反應(yīng)方程式2SO₂+O₂?2SO₃，平衡常數(shù)K=

c2(SO3)

c(O2)?c2(SO2)

，
故答案為：K=

c2(SO3)

c(O2)?c2(SO2)

；
②A．v（SO₂）=v（SO₃），沒(méi)有告訴正逆反應(yīng)，無(wú)法判斷正逆反應(yīng)速率是否相等，故A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)方程式兩邊都是氣體，氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和不相等，氣體的平均相對(duì)分子量是個(gè)變化的量，混合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變，說(shuō)明正逆反應(yīng)速率相等，達(dá)到了平衡狀態(tài)，故B正確；
C．反應(yīng)方程式兩邊都是氣體，氣體的質(zhì)量始終不變，所以混合氣體質(zhì)量不變，不能判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)，故C錯(cuò)誤；
D、各組分的體積分?jǐn)?shù)不變，正逆反應(yīng)速率相等，說(shuō)明達(dá)到了平衡狀態(tài)，故D正確；
故選：BD；
（2）①該原電池中，負(fù)極上失電子被氧化，所以負(fù)極上投放的氣體是二氧化硫，二氧化硫失電子和水反應(yīng)生成硫酸根離子和氫離子，正極上投放的氣體是氧氣，正極上氧氣得電子和氫離子反應(yīng)生成水，根據(jù)硫酸和水的出口方向知，B極是負(fù)極，A極是正極，所以B極上的電極反應(yīng)式為：SO₂-2e^-+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺，
故答案為：SO₂-2e^-+2H₂O═SO₄^2-+4H⁺；
②原電池放電時(shí)，氫離子由負(fù)極B移向正極A，電池總反應(yīng)式為：2SO₂+O₂+2H₂O═2H₂SO₄，
故答案為：B；A；2SO₂+O₂+2H₂O═2H₂SO₄；
（3）①用硫酸酸化的0.01mol/L KMnO₄溶液，所以反應(yīng)物中一定有氫離子，高錳酸根離子化合價(jià)由+7變?yōu)?2，降低了5價(jià)，亞鐵離子與+2變?yōu)?3，升高了1價(jià)，所以高錳酸根離子系數(shù)為1、亞鐵離子系數(shù)為5，根據(jù)電荷守恒、質(zhì)量守恒配平氫離子、水，配平后的方程式為：5Fe²⁺+1MnO₄^-+8H⁺═5Fe³⁺+1Mn²⁺+4H₂O，
故答案為：5；1；8；H⁺；5；1；4；H₂O；
②當(dāng)亞鐵離子與高錳酸鉀離子完全反應(yīng)后，再滴入一滴高錳酸鉀溶液，溶液會(huì)呈淡紫色，據(jù)此判斷滴定終點(diǎn)，
故答案為：滴定最后一滴酸性KMnO₄時(shí)溶液呈淡紫色，半分鐘內(nèi)不褪色；
③25mL待測(cè)液消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.01mol/L×0.04L=0.0004mol，
5.7g產(chǎn)品配成250mL溶液消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量為0.0004mol×

250

25

=0.004mol，
根據(jù)反應(yīng)：5Fe²⁺+1MnO₄^-+8H⁺═5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O，硫酸亞鐵的物質(zhì)的量為：0.004mol×5=0.02mol，
所以樣品中含有的FeSO₄?7H₂O的質(zhì)量為：278g/mol×0.02mol=5.56g，
FeSO₄?7H₂O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：

5.56g

5.7g

×100%≈97.5%，
故答案為：0.975或97.5%．

點(diǎn)評(píng)：本題所以黃銅礦為載體考查化學(xué)平衡常數(shù)及平衡狀態(tài)的判斷、燃料電池、氧化還原反應(yīng)及滴定的相關(guān)知識(shí)，涉及的題量較大，難度稍大．