Question

15．某小組以CoCl₂•6H₂O、NH₄Cl、H₂O₂、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X．為確定其組成，進行如下實驗．
①氨的測定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V₁ mL c₁ mol•L^-1的鹽酸標準溶液吸收．蒸氨結束后取下接收瓶，用c₂ mol•L^-1 NaOH標準溶液滴定過剩的HCl，到終點時消耗V₂ mL NaOH溶液．
②氯的測定
回答下列問題：
（1）裝置中安全管的作用原理是使A瓶中壓強穩(wěn)定．
（2）用NaOH標準溶液滴定過剩的HCl時，應使用堿式滴定管，可使用的指示劑為酚酞或甲基橙．
（3）樣品中氨的質量分數表達式為$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%．
（4）測定氨前應該對裝置進行氣密性檢查，若氣密性不好測定結果將偏低（填“偏高”或“偏低”）．
（5）氯的測定采用莫爾法，莫爾法是一種沉淀滴定法，用標準硝酸銀溶液滴定，進行測定溶液中Cl^-的濃度．已知：

銀鹽 性質	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
溶解度（mol•L-1）	1.3410-6	7.110-7	1.110-8	6.510-5	1.010-6

①若用AgNO₃溶液滴定待測液，可選為滴定指示劑的是C．
A．NaCl  B．BaBr₂   C．Na₂CrO₄ D．KSCN
②滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴標準溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復原．

Answer 1

分析 （1）通過2中液面調節(jié)A中壓強；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內的指示劑；
（3）根據氨氣與和鹽酸反應之間的關系式計算氨氣的質量，再根據質量分數公式計算氨質量分數；
（4）若氣密性不好，導致氨氣的量偏低；
（5）①只有當滴定劑和被滴定物的生成物的溶解度比滴定劑和指示劑的生成物的溶解度小時，反應能進行；
②Na₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標準硝酸銀滴定待測液，滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴標準溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復原．

解答 解：（1）無論三頸瓶中壓強過大或過小，都不會造成危險，若過大，A在導管內液面升高，將緩沖壓力，若過小，外界空氣通過導管進入燒瓶，也不會造成倒吸，安全作用的原理是使A中壓強穩(wěn)定，
故答案為：使A瓶中壓強穩(wěn)定；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH標準溶液確定過剩的HCl時，應使用堿式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內的指示劑，甲基橙為酸性變色指示劑、酚酞為堿性變色指示劑，所以可以選取甲基橙或酚酞作指示劑，
故答案為：堿；酚酞或甲基橙；
（3）與氨氣反應的n（HCl）=V₁×10^-3L×C₁mol•L^-1-C₂mol•L^-1 ×V₂×10^-3L=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，根據氨氣和HCl的關系式知，n（NH₃）=n（HCl）=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，氨的質量分數=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%=$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%，
故答案為：$\frac{（C{\;}_{1}V{\;}_{1}-C{\;}_{2}V{\;}_{2}）×10{\;}^{-3}×17}{w}$×100%；
（4）若氣密性不好，導致部分氨氣泄漏，所以氨氣質量分數偏低，故答案為：偏低；
（5）①若用AgNO₃去滴定Cl^-的濃度，可選用的滴定指示劑和銀離子反應產物的物質的溶解度應比AgCl大，且現(xiàn)象明顯，從數據看，應為Na₂CrO₄，故選：C；
②滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴硝酸銀溶液時，溶液中出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀，且30s 不復原；
故答案為：滴入最后一滴標準溶液，生成磚紅色沉淀，且30s 不復原．

點評 本題考查了物質含量的測定，涉及難溶物的溶解平衡、氧化還原反應、物質含量的測定等知識點，明確實驗原理是解本題關鍵，知道指示劑的選取方法，題目難度中等．