Question

【題目】滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)酸堿中和滴定——用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，下列操作造成測(cè)定結(jié)果偏高的是________ (填選項(xiàng)字母)

A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確。

B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用未知液潤(rùn)洗

C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗

D．滴定前，盛裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失

(2)氧化還原滴定——取一定量的草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀硫酸，用濃度為0.1mol·L－1的高錳酸鉀溶液滴定，表格中記錄了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：

滴定次數(shù)	待測(cè)液體積 (mL)	標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積(mL)
		滴定前讀數(shù)	滴定后讀數(shù)
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)方程式___________，KMnO4溶液應(yīng)裝在______________ (填“酸”或“堿”)式滴定管中，滴定終點(diǎn)時(shí)滴定現(xiàn)象是_________________________________。

②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為_____________。

(3)沉淀滴定――滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶。參考下表中的數(shù)據(jù)，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是______(填選項(xiàng)字母)。

難溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
Ksp	1.77×10－10	5.35×10－13	1.21×10－16	1.12×10－12	1.0×10－12

A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4

Answer 1

【答案】C,D 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+= 10CO2↑ + 2Mn2+ + 8H2O 酸 錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色 0.2 mol·L-1 D

【解析】

（1）根據(jù)c（待測(cè)）=分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差；

（2）①根據(jù)高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性選擇滴定管類型；根據(jù)滴定結(jié)束前溶液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)溶液變成紫紅色為滴定終點(diǎn)；

②先判斷滴定數(shù)據(jù)的有效性，然后計(jì)算出消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積，再根據(jù)c（待測(cè)）=分析計(jì)算出待測(cè)液的濃度；

（3）滴定結(jié)束時(shí)，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應(yīng)生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應(yīng)。

（1）A．滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積讀數(shù)偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=可知，測(cè)定結(jié)果偏低，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；

B．盛裝未知液的錐形瓶用蒸餾水洗過(guò)，未用未知液潤(rùn)洗，此操作正確，不影響測(cè)定結(jié)果，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；

C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)液濃度減小，滴定時(shí)消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積增大，根據(jù)c（待測(cè)）=可知，測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)C正確；

D．滴定前，滴定管尖嘴有氣泡，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致消耗的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=可知，測(cè)定結(jié)果偏高，選項(xiàng)D正確；

答案選：CD；

（2）①滴定時(shí)草酸被酸性高錳酸鉀溶液氧化，發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+= 10CO2↑ + 2Mn2+ + 8H2O；

高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化堿式滴定管的橡膠管，所以應(yīng)該使用酸式滴定管盛裝高錳酸鉀溶液；滴定結(jié)束前混合液為無(wú)色，滴定結(jié)束時(shí)混合液變成了紫紅色，所以滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為：錐形瓶中溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；

②三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積分別為：（20.40-0.50）mL=19.90mL，（23.00-3.00）mL=20.00 mL，（24.10-4.00）mL=20.10mL，可見(jiàn)三次滴定的數(shù)據(jù)都是有效的，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為：=20.00mL，高錳酸鉀的物質(zhì)的量為：0.1molL-1×0.020L=0.0020mol，根據(jù)反應(yīng)2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O可知，n（H2C2O4）=n（KMnO4）=0.005mol，則待測(cè)液草酸的物質(zhì)的量濃度為：=0.2 molL-1；

（3）若用AgNO3去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質(zhì)的溶解度應(yīng)比AgSCN大，且現(xiàn)象明顯，應(yīng)為Na2CrO4，混合物中有磚紅色沉淀生成，故答案為：D。