Question

【題目】某抗腫瘤藥物的有效成分為E，其一種合成路線如圖：

回答下列問題：

(1)質(zhì)譜圖顯示有機(jī)物A的最大質(zhì)荷比為___。

(2)E分子中官能團(tuán)的名稱是___；A→B的反應(yīng)類型包括中和反應(yīng)和___。

(3)常溫下，E不能與下列試劑反應(yīng)的是___(填字母)。

a.H2 b.FeCl3溶液 c.溴水 d.NaHCO3

(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成一種香料M，1個(gè)M分子中含2個(gè)酯基。由E合成M的化學(xué)方程式為___。

(5)T是C的同系物，T的相對(duì)分子質(zhì)量比C多28，則T的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有___種(不考慮立體異構(gòu))。

①屬于芳香族化合物②既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1：1：2：6的T的所有可能結(jié)構(gòu)為___。

(6)已知：RBrRMgBr。設(shè)計(jì)由環(huán)己烯和乙醛制備化合物的合成路線___(無機(jī)試劑和某些有機(jī)試劑任選)。

Answer 1

【答案】94 碳碳雙鍵，羥基 加成反應(yīng) ad +2+2CH3COOH 14 、

【解析】

根據(jù)流程圖，物質(zhì)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化關(guān)系以及分子式，A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，同時(shí)與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B在銅作催化劑被氧氣氧化后進(jìn)行酸化生成C，結(jié)合C的分子式，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C與在醛基上發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解生成E，據(jù)此分析解答。

(1)質(zhì)荷比是指帶電離子的質(zhì)量與所帶電荷之比值，質(zhì)譜分析中，最大質(zhì)荷比的分子峰就是原始分子對(duì)應(yīng)的相對(duì)分子質(zhì)量，則質(zhì)譜圖顯示有機(jī)物A的最大質(zhì)荷比為A的相對(duì)分子質(zhì)量即為94。

(2)根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，分子中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵和羥基；A→B 為A與氫氧化鈉溶液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，同時(shí)與HCHO發(fā)生加成反應(yīng)生成B；

(3)E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、酚羥基和醇羥基；

a．E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵與苯環(huán)，在一定條件下可與氫氣發(fā)生加成，在常溫下不反應(yīng)，故a符合題意；

b．E的分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，常溫下可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故b不符合題意；

c．E的分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，常溫下可以與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，故c不符合題意；

d．E的分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，具有弱酸性，可以與堿反應(yīng)，但酸性比碳酸弱，不能與NaHCO3反應(yīng)，故d符合題意；

故答案選ad；

(4)在冰水浴條件下，E與乙酸酐[(CH3CO)2O]反應(yīng)生成一種香料M，1個(gè)M分子中含2個(gè)酯基。由E合成M的化學(xué)方程式為+2+2CH3COOH；

(5)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，T是C的同系物，T的相對(duì)分子質(zhì)量比C多28，即T的分子結(jié)構(gòu)中比C多兩個(gè)-CH2-原子團(tuán)，屬于芳香族化合物，說明結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，既能發(fā)生水解反應(yīng)又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明結(jié)構(gòu)中含有-OOCH結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有一個(gè)取代基，則結(jié)構(gòu)為與-CH2CH2OOCH或與-CH(CH3)OOCH兩種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，則結(jié)構(gòu)為與-CH2CH3、-OOCH或與-CH3、- CH2OOCH分別以鄰間對(duì)三種位置關(guān)系結(jié)合，共有6種結(jié)構(gòu)，若苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則結(jié)構(gòu)為與兩個(gè)-CH3、-OOCH結(jié)合，(兩個(gè)甲基在苯環(huán)上處于鄰位，-OOCH有2種位置；兩個(gè)甲基在苯環(huán)上處于間位，-OOCH有3種位置；兩個(gè)甲基在苯環(huán)上處于對(duì)位，-OOCH有1種位置)共有6種結(jié)構(gòu)，則一共有14種同分異構(gòu)體；其中核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為1：1：2：6的T的所有可能結(jié)構(gòu)為、；

(6)已知：RBrRMgBr。由環(huán)己烯和乙醛制備化合物，可由環(huán)己烯與溴化氫在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，與Mg在乙醚作用下發(fā)生已知信息的轉(zhuǎn)化生成，與CH3CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生水解，得到目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線為：。