Question

12．某興趣小組對(duì)銅與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的黑色沉淀（可能含有CuO、CuS、Cu₂S，其中CuS和 Cu₂S不溶于稀鹽酸、稀硫酸）進(jìn)行探究，實(shí)驗(yàn)步驟如下：
Ⅰ．將光亮銅絲插人濃硫酸，加熱；
Ⅱ．待產(chǎn)生大量黑色沉淀和氣體時(shí)，抽出銅絲，停止加熱；
Ⅲ．冷卻后，從反應(yīng)后的混合物中分離出黑色沉淀，洗凈、干燥備用．
回答下列問(wèn)題：
（1）步驟Ⅱ產(chǎn)生氣體的化學(xué)式為SO₂．
（2）向含微量 Cu²⁺試液中滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，能產(chǎn)生紅褐色沉淀．現(xiàn)將少量黑色沉淀放入稀硫酸中，充分振蕩以后，再滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，未見(jiàn)紅褐色沉淀，由此所得結(jié)論是黑色沉淀中不含有CuO．
（3）為證明黑色沉淀含有銅的硫化物，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

裝置	現(xiàn)象	結(jié)論及解釋
	①A試管中黑色沉淀逐漸溶解 ②A試管上方出現(xiàn)紅棕色氣體 ③B試管中出現(xiàn)白色沉淀	a．現(xiàn)象②說(shuō)明褐色沉淀具有 還原性性． b．試管B中產(chǎn)生白色沉淀的總反應(yīng)的離子方程式為 NO2+SO2+Ba2++H2O═BaSO4↓+NO↑+2H+

（4）CuS固體能溶于熱的濃硫酸，請(qǐng)用有關(guān)平衡移動(dòng)原理加以解釋：CuS存在溶解平衡CuS（s）Cu²⁺（aq）+S^2-（aq），熱的濃硫酸將S^2-氧化，使S^2-濃度減小，促進(jìn)上述平衡向正向移動(dòng)，使CuS溶解．
（5）為測(cè)定黑色沉淀中Cu₂S 的百分含量，取0.2g 步驟Ⅰ所得黑色沉淀，在酸性溶液中用 40.0mL 0.075mol/L KMnO₄溶液處理，發(fā)生反應(yīng)如下：
8MnO₄^-+5Cu₂S+44H⁺═10Cu²⁺+5SO₂↑+8Mn²⁺+22H₂O
6MnO₄^-+5CuS+28H⁺═5Cu²⁺+5SO₂↑+6Mn²⁺+14H₂O
反應(yīng)后煮沸溶液，趕盡SO₂，過(guò)量的高錳酸鉀溶液恰好與35.0mL 0.1mol/L （NH₄）₂Fe（SO₄）₂ 溶液反應(yīng)完全．則混合物中Cu₂S 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)銅與濃硫酸反應(yīng)生成二氧化硫氣體進(jìn)行解答；
（2）根據(jù)題中信息中檢驗(yàn)銅離子的方法對(duì)②進(jìn)行分析，然后得出正確結(jié)論；
（3）a、紅棕色氣體為二氧化氮，說(shuō)明稀硝酸被還原生成一氧化氮，黑色固體具有還原性；
b、根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象③可知黑色固體與稀硝酸反應(yīng)生成了二氧化硫，證明黑色固體中含有硫元素；二氧化氮、二氧化硫的混合氣體能夠與氯化鋇反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，據(jù)此寫出反應(yīng)的離子方程式；
（4）CuS在溶液中存在沉淀溶解平衡，根據(jù)平衡移動(dòng)分析；
（5）依據(jù)滴定實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算剩余高錳酸鉀物質(zhì)的量，得到和硫化亞銅、硫化銅反應(yīng)的高錳酸鉀物質(zhì)的量，依據(jù)反應(yīng)的離子方程式列式計(jì)算得到．

解答 解：（1）Cu與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，反應(yīng)為Cu+2H₂SO₄（濃）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO₄+2SO₂↑+2H₂O，步驟Ⅱ產(chǎn)生的氣體是SO₂，
故答案為：SO₂；
（2）向試液中滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，若產(chǎn)生紅褐色沉淀，證明有Cu²⁺，根據(jù)②將黑色沉淀放入稀硫酸中，一段時(shí)間后，滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，未見(jiàn)紅褐色沉淀可知，黑色固體中一定不含CuO，
故答案為：黑色沉淀中不含有CuO；
（3）a、A試管內(nèi)上方出現(xiàn)紅棕色氣體，說(shuō)明反應(yīng)中有一氧化氮生成，證明了黑色固體具有還原性，在反應(yīng)中被氧化，
故答案為：還原性；
b、根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象③B試管中出現(xiàn)白色沉淀可知，白色沉淀為硫酸鋇，說(shuō)明黑色固體中含有硫元素；發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：NO₂+SO₂+Ba²⁺+H₂O═BaSO₄↓+NO↑+2H⁺，
故答案為：NO₂+SO₂+Ba²⁺+H₂O═BaSO₄↓+NO↑+2H⁺；
（4）CuS難溶于水，在水溶液中會(huì)有很少量的Cu溶解，溶液中存在沉淀溶解平衡，CuS（s）?Cu²⁺（aq）+S^2-（aq），熱的濃硫酸將S^2-氧化，使S^2-濃度減小，促進(jìn)上述平衡向正向移動(dòng)，使CuS溶解；
故答案為：CuS存在溶解平衡CuS（s）?Cu²⁺（aq）+S^2-（aq），熱的濃硫酸將S^2-氧化，使S^2-濃度減小，促進(jìn)上述平衡向正向移動(dòng)，使CuS溶解；
（5）發(fā)生的反應(yīng)為：
8MnO₄^-+5Cu₂S+44H⁺═10Cu²⁺+5SO₂↑+8Mn²⁺+22H₂O
6MnO₄^-+5CuS+28H⁺═5Cu²⁺+5SO₂↑+6Mn²⁺+14H₂O
MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺═Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O
設(shè)Cu₂S、CuS的物質(zhì)的量分別為x、y，
與Cu₂S、CuS反應(yīng)后剩余KMnO₄的物質(zhì)的量：0.035L×0.1mol/L×$\frac{1}{5}$=0.0007mol，
160x+96y=0.2
$\frac{8x}{5}$+$\frac{6y}{5}$=0.04×0.075-0.0007
解得x=0.0005mol，
Cu₂S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：$\frac{0.0005mol×160g/mol}{0.2g}$×100%=40%，
故答案為：40%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了濃硫酸的化學(xué)性質(zhì)、性質(zhì)實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，題目難度中等，試題涉及的題量稍大，知識(shí)點(diǎn)較多，理解題中信息是解題關(guān)鍵，試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析、理解能力．