Question

4．紅礬鈉（重鉻酸鈉：Na₂Cr₂O₇•2H₂O）是重要的基本化工原料，應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛．
（1）實(shí)驗(yàn)室中紅礬鈉可用鉻鐵礦（主要成分：FeO•Cr₂O₃）利用以下過(guò)程來(lái)制�。�

①步驟I中反應(yīng)的化學(xué)方程式為：
4FeO•Cr₂O₃（s）+8Na₂CO₃（s）+7O₂=8Na₂CrO₄（s）+2Fe₂O₃（s）+8CO₂
該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式為$\frac{c（C{O}_{2}）^{8}}{c（{O}_{2}）^{7}}$．在常溫下該反應(yīng)速度極慢，下列措施中能使反應(yīng)速率增大的是ABC．
A．升高溫度  B．通入過(guò)量的空氣  C．將原料粉碎  D．增加純堿的用量
②步驟II中所得溶液顯堿性，其中除含有Na₂C rO₄外還含有鋁、硅元素的化合物，它們的化學(xué)式可能是NaA1O₂[或NaA1（OH）₄]、Na₂SiO₃．
③步驟III需將溶液的pH調(diào)至7～8并煮沸，其目的是2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O．
④步驟Ⅳ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O    
（2）將紅礬鈉與KC1固體1：2（物質(zhì)的量比）混合溶于水后經(jīng)適當(dāng)操作可得到K₂Cr₂O₇晶體，反應(yīng)方程式為：Na₂CrO₄+2KCl=K₂Cr₂O₇+2NaCl（已知NaCl的溶解度受溫度影響小，K₂Cr₂O₇的溶解度受溫度影響大），基本實(shí)驗(yàn)步驟為：①溶解；②蒸發(fā)；③趁熱過(guò)濾．④冷卻、結(jié)晶，過(guò)濾，得到K₂Cr₂O₇晶體．

Answer 1

分析 鉻礬鈉在碳酸鈉加熱條件下被氧氣氧化成鉻酸鈉，同時(shí)亞鐵離子被氧化成氧化鐵，再加氫氧化鈉溶液，過(guò)濾得鉻酸鈉溶液，將鉻酸鈉溶液用硫酸酸化可得重鉻酸鈉溶液，再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮降溫結(jié)晶可得重鉻酸鈉晶體，（1）①根據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式及書(shū)寫(xiě)要求寫(xiě)出該反應(yīng)的平衡常數(shù)；根據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素進(jìn)行判斷；
②鋁、硅的氧化物在堿性條件下能夠與氫氧根離子反應(yīng)生成偏鋁酸鈉、硅酸鈉；
③步驟Ⅱ中鋁元素、硅元素以偏鋁酸根離子、硅酸根離子形式存在，通過(guò)條件pH后可以將硅酸根離子、偏鋁酸根離子轉(zhuǎn)化成沉淀而除去；
④步驟Ⅳ中CrO₄^2-在酸性條件下轉(zhuǎn)化成Cr₂O₇^2-，據(jù)此寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式；
（2）根據(jù)NaCl的溶解度受溫度影響小，K₂Cr₂O₇的溶解度受溫度影響大，可知，可以用降溫結(jié)晶的方法得到重鉻酸鈉．

解答 解：（1）①反應(yīng)4FeO•Cr₂O₃（s）+8Na₂CO₃（s）+7O₂=8Na₂CrO₄（s）+2Fe₂O₃+8CO₂中，F(xiàn)eO•Cr₂O₃、Na₂CO₃、Na₂CrO₄、Fe₂O₃為固體，在平衡常數(shù)表達(dá)式中不需要出現(xiàn)，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為：K=$\frac{c（C{O}_{2}）^{8}}{c（{O}_{2}）^{7}}$，
A．升高溫度，可以加快反應(yīng)速率，故A正確；       
B．通入過(guò)量的空氣，增大了氧氣的量，可以加快反應(yīng)速率，故B正確；    
C．將原料粉碎，增大了接觸面積，可以加快反應(yīng)速率，故C正確；
D．純堿是固體，不涉及濃度問(wèn)題，所以改變純堿的量，不能改變反應(yīng)速率，故D錯(cuò)誤；
故答案為：$\frac{c（C{O}_{2}）^{8}}{c（{O}_{2}）^{7}}$；ABC；
②氧化鋁、二氧化硅能夠與氫氧根離子反應(yīng)生成偏鋁酸鈉、硅酸鈉，則堿性條件下，鋁元素與硅元素的存在形式為NaAlO₂、Na₂SiO₃，
故答案為：NaA1O₂[或NaA1（OH）₄]、Na₂SiO₃；
③步驟Ⅲ需將溶液的pH調(diào)至7～8并煮沸，NaAlO₂、Na₂SiO₃等雜質(zhì)可以以沉淀的形式除去，
故答案為：除去A1O^-₂、SiO₃^2-等雜質(zhì)；
④該步驟是CrO₄^2-到Cr₂O₇^2-的轉(zhuǎn)化，反應(yīng)的離子方程式為：2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O，
故答案為：2CrO₄^2-+2H⁺=Cr₂O₇^2-+H₂O；
（2）根據(jù)Na₂Cr₂O₇+2KCl=K₂Cr₂O₇+2NaCl，向Na₂Cr₂O₇中加入KCl固體，加熱時(shí)重鉻酸鉀溶解度隨著溫度的升高而增大，但氯化鉀的溶解度受溫度的影響不大，則獲得K₂Cr₂O₇的操作方法分別為：溶解、蒸發(fā)、趁熱過(guò)濾、冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾、干燥，
故答案為：蒸發(fā)； 趁熱過(guò)濾．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)，題目難度中等，明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑榻獯痍P(guān)鍵，試題知識(shí)點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查學(xué)生的分析、理解能力及化學(xué)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰Γ�注意掌握物質(zhì)制備方案的設(shè)計(jì)原則．