【題目】以天然氣為原料合成甲醇。有關(guān)熱化學(xué)方程式如下:

①2CH4(g)+O2(g) 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2

③2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1

(1)ΔH2=____kJ·mol-1。

(2)在體積可變的密閉容器中投入1 mol CO和2 mol H2,在不同條件下發(fā)生反應(yīng):CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。實(shí)驗(yàn)測得平衡時CH3OH的物質(zhì)的量隨溫度、壓強(qiáng)的變化如圖1所示。

①M(fèi)點(diǎn)時,H2的轉(zhuǎn)化率為____;壓強(qiáng):p1____(填“>”“<”或“=”)p2

②反應(yīng)速率:N點(diǎn)v(CO)____(填“>”“<”或“=”)M點(diǎn)v(CO)。

③若壓強(qiáng)為p1、在1 L恒容密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng)(起始投料不變),在不同溫度下上述反應(yīng)的平衡常數(shù)的對數(shù)(lg K)如圖2所示。則溫度為506 K時,平衡常數(shù)K=____(保留三位小數(shù)),B、C、D、E四點(diǎn)中能正確表示該反應(yīng)的lg K與T的關(guān)系的點(diǎn)為____。

④在2 L恒容密閉容器中充入a(a>0) mol H2、2 mol CO和7.4 mol CH3OH(g),在506 K下進(jìn)行上述反應(yīng)。為了使該反應(yīng)逆向進(jìn)行,a的范圍為________。

(3)某甲醇-空氣燃料電池以KOH溶液為電解質(zhì)溶液。當(dāng)KOH全部轉(zhuǎn)化成KHCO3時停止放電,寫出此時負(fù)極的電極反應(yīng)式________________________________

【答案】 -90.1 25% > < 0.148 BE 0<a<10 CH3OH-6e-+7OH- HCO3-+5H2O

【解析】(1) 2CH4(g)+O2(g)= 2CO(g)+4H2(g) ΔH1=-70.8 kJ·mol-1,2CH4(g)+O2(g) 2CH3OH(g) ΔH3=-251.0 kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,將(-得:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)ΔH2=×[(-251.0 kJ·mol-1)-(-70.8 kJ·mol-1)]= -90.1 kJ·mol-1,故答案為:-90.1;

(2)①根據(jù)圖像,M點(diǎn)時,生成的甲醇為0.25mol,則反應(yīng)的H20.5mol,H2的轉(zhuǎn)化率=×100%=25%;根據(jù)反應(yīng)方程式CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),增大壓強(qiáng),平衡正向移動,甲醇的物質(zhì)的量增大,因此p1p2,故答案為:25%;>

②其他條件相同時,壓強(qiáng)越大,反應(yīng)速率越快,反應(yīng)速率:N點(diǎn)v(CO)M點(diǎn)v(CO) ,故答案為:<;

③根據(jù)圖像1,壓強(qiáng)為p1時,平衡時甲醇為0.25mol,則CO1mol-0.25mol=0.75mol,H22mol-0.25mol×2=1.5mol,平衡常數(shù)K==0.148;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,K減小,lg K減小,符合條件的點(diǎn)有BE,故答案為:0.148;BE;

④為了使該反應(yīng)逆向進(jìn)行,需要滿足Qc大于K,即,因此a10,故答案為:0<a<10;

(3) 甲醇-空氣燃料電池以KOH溶液為電解質(zhì)溶液。當(dāng)KOH全部轉(zhuǎn)化成KHCO3時停止放電,此時負(fù)極上甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成HCO3-,電極反應(yīng)式為CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O,故答案為:CH3OH-6e-+7OH-= HCO3-+5H2O。

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(3)已知Al 的第一電離能為578kJ/mol、第二電離能為1817 kJ/mol、第三電離能為2745 kJ/mol、第四電離能為11575 kJ/mol。請解釋其第二電離能增幅較大的原因________。

(4)甲醇重整制氫反應(yīng)中,銅基催化劑如CuO/SiO2具有重整溫度低、催化選擇性高的優(yōu)點(diǎn)。Cu、Si、O元素電負(fù)性由大到小的順序是____;SiO2中Si原子采取____雜化。

(5)一種銅的溴化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:該晶胞中銅的配位數(shù)是___,與溴緊鄰的溴原子數(shù)目是________,由圖中P點(diǎn)和Q點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)可確定R點(diǎn)的原子坐標(biāo)參數(shù)為________;已知晶胞參數(shù)為apm,其密度為_______g/cm3 (列出計(jì)算式即可)。

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