Question

【題目】亞氯酸鈉（NaClO2）是一種應(yīng)用廣泛的高效氧化型漂白劑。以下是某小組模擬工業(yè)制法利用ClO2與H2O2在堿性條件下制備少量NaClO2的實(shí)驗(yàn)裝置：

已知：（1）硫酸作酸化劑時(shí)，甲醇（CH3OH）可將NaClO3還原為ClO2。

（2）ClO2沸點(diǎn)為9.9℃，可溶于水，有毒，氣體中ClO2濃度較高時(shí)易發(fā)生爆炸。

（3）飽和NaClO2溶液在溫度低于38℃時(shí)析出晶體NaC1O23H2O，在溫度高于38℃時(shí)析出晶體NaClO2，高于60℃時(shí)分解生成NaClO3和NaCl。

回答下列問題：

（1）實(shí)驗(yàn)前用濃硫酸與50%甲醇溶液配制混合溶液的操作是：___________。

（2）實(shí)驗(yàn)過程中需要持續(xù)通入CO2的主要目的，一是可以起到攪拌作用，二是___________。

（3）裝置A中，若氧化產(chǎn)物為CO2，則氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為___________。

（4）裝置B中生成NaClO2的化學(xué)方程式是____。

（5）從反應(yīng)后的B溶液中制得NaClO2晶體的操作步驟是：a.___；b．_____；c．用38~60℃的熱水洗滌；d．在低于60oC的真空中蒸發(fā)，干燥。

（6）裝置C中C1O2與NaOH溶液反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的兩種鈉鹽，其中一種為NaClO2，裝置C中C1O2與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。

（7）NaClO2純度測定：①稱取所得NaClO2樣品1.000g于燒杯中，加入適量蒸餾水過量的碘化鉀晶體，再滴入適量的稀硫酸，充分反應(yīng)（C1O2－的還原產(chǎn)物為Cl－），將所得混合液配成250mL待測溶液；②取25.00mL待測液，用0.2000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定(I2+2S2O32－=2I－+S4O62－)，以淀粉溶液做指示劑，判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為_____。重復(fù)滴定3次，測得Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液平均用量為18.00mL，則該樣品中NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____________。

Answer 1

【答案】將一定量的濃硫酸沿容器壁慢慢注入50%的甲醇溶液中，并不斷攪拌 降低ClO2的濃度（或減小ClO2的體積分?jǐn)?shù)），防止爆炸 6:1 2ClO2+H2O2+2NaOH2NaClO2+O2+2H2O 控制在38～60℃之間蒸發(fā)濃縮 控制溫度在38～60℃之間趁熱過濾 2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O 溶液由藍(lán)色變無色，且30秒內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色 81.45%

【解析】

為避免酸液沸騰而飛濺，將濃硫酸沿容器壁慢慢注入50%的甲醇溶液中，并不斷攪拌得到濃硫酸和甲醇的混合溶液。該混合液和NaClO3在三頸燒瓶中反應(yīng)產(chǎn)生ClO2，ClO2和H2O2、NaOH在B中反應(yīng)產(chǎn)生NaClO2，多余的ClO2用C中NaOH溶液吸收。

(1)濃硫酸密度大且溶于水放出大量的熱，所以，將濃硫酸與50%甲醇溶液配制混合溶液的操作是：將一定量的濃硫酸沿容器壁慢慢注入50%的甲醇溶液中，并不斷攪拌，故答案為：將一定量的濃硫酸沿容器壁慢慢注入50%的甲醇溶液中，并不斷攪拌；

(2)氣體中ClO2濃度較高時(shí)易發(fā)生爆炸，實(shí)驗(yàn)過程中需要持續(xù)通入CO2的目的，一是攪拌作用，二是降低ClO2的濃度（或減小ClO2的體積分?jǐn)?shù)），防止爆炸，故答案為：降低ClO2的濃度（或減小ClO2的體積分?jǐn)?shù)），防止爆炸；

(3)裝置A中，CH3OH作還原劑，氧化產(chǎn)物為CO2，C元素化合價(jià)升高6，NaClO3是氧化劑，還原產(chǎn)物為ClO2，Cl元素化合價(jià)降低1，根據(jù)電子得失守恒可知，CH3OH與NaClO3的物質(zhì)的量之比為1:6，即氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為6:1，故答案為：6:1；

(4)ClO2和H2O2、NaOH在B中反應(yīng)產(chǎn)生NaClO2，ClO2作氧化劑，還原產(chǎn)物為NaClO2，H2O2作還原劑，氧化產(chǎn)物是O2，結(jié)合電子得失守恒、原子守恒可得裝置B中方程式為：2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2+2H2O，故答案為：2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2+2H2O；

(5)飽和NaClO2溶液在溫度低于38℃時(shí)析出晶體NaC1O23H2O，高于60℃時(shí)分解，在38~60℃之間析出NaClO2，故要控制溫度在38~60℃之間蒸發(fā)濃縮，并且趁熱過濾除去母液，得到的晶體也要用38~60℃的熱水洗滌，在低于60oC的真空中蒸發(fā)，干燥，故答案為：控制在38～60℃之間蒸發(fā)濃縮；控制溫度在38～60℃之間趁熱過濾；

(6)C1O2與NaOH溶液反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的兩種鈉鹽，其中一種為NaClO2，Cl元素的化合價(jià)降低1，則另一種產(chǎn)物必為NaClO3，結(jié)合原子守恒可知，另一種產(chǎn)物為H2O，即C1O2與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O，故答案為：2ClO2+2NaOH=NaClO2+NaClO3+H2O；

(7)NaClO2將I-氧化成I2，加入淀粉碘化鉀，溶液為藍(lán)色，用Na2S2O3滴定溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且30s內(nèi)不恢復(fù)為藍(lán)色，說明I2消耗完，此時(shí)為滴定終點(diǎn)。滴定消耗Na2S2O3物質(zhì)的量=0.2000mol/L×18mL×10-3=3.6×10-3mol，根據(jù)得失電子守恒有以下關(guān)系：NaClO2～Cl-～4e-～4I-～2I2～4Na2S2O3，故3.6×10-3mol Na2S2O3對(duì)應(yīng)NaClO2的物質(zhì)的量==9×10-4mol，則1.000g樣品中NaClO2的物質(zhì)的量n=9×10-4×10mol=9×10-3mol，質(zhì)量m=9×10-3mol×90.5g/mol=0.8145g，則該樣品中NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)==81.45%，故答案為：溶液由藍(lán)色變無色，且30秒內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色；81.45%。