Question

中學(xué)有機(jī)化學(xué)中同學(xué)常碰到關(guān)于乙醛和溴反應(yīng)的問題，對(duì)此同學(xué)常有如下不同的觀點(diǎn)：

①乙醛中醛基有強(qiáng)還原性，而溴單質(zhì)（Br₂）有強(qiáng)氧化性，因而兩者可發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

②乙醛分子中羰基含有碳氧雙鍵，因而可和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)。

③乙醛分子中的烴基可和溴發(fā)生取代反應(yīng)。

為此，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)，并記錄了相關(guān)實(shí)驗(yàn)事實(shí)：

實(shí)驗(yàn)1：在1mL Br₂的CCl₄溶液中加入1mL乙醛，發(fā)現(xiàn)溶液分層,下層橙黃色，上層無色溶液無明顯現(xiàn)象。

實(shí)驗(yàn)2：在1mL飽和的溴水中加入1mL乙醛，振蕩試管后靜置，發(fā)現(xiàn)溶液不分層,且發(fā)現(xiàn)溴水褪色。

1.根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)1,2及相關(guān)實(shí)驗(yàn)事實(shí)，請(qǐng)你對(duì)乙醛和溴的反應(yīng)原理作出相應(yīng)的分析：

（1）根據(jù)實(shí)驗(yàn)1，可推知                                                      

  （2）根據(jù)實(shí)驗(yàn)2，可推知                                                       

2.目前有一個(gè)較為典型的試題是：

  “已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₂C=CHCH₂CH₂CH=CHCHO，如何檢驗(yàn)出其中的C=C雙鍵？”通常的實(shí)驗(yàn)方法是：“先加足量的銀氨溶液[或新制的Cu(OH)₂]，取上層清液加酸中和后，然后再用酸性KMnO₄溶液（或溴水）檢驗(yàn)C=C雙鍵�！�

（1）請(qǐng)分析該實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)方法是否合理      ，為什么？       

（2）根據(jù)以上提供的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，是否有更為簡便的檢驗(yàn)方法？       ；如果有，請(qǐng)簡單說明該實(shí)驗(yàn)方法        ；如果沒有，則不必說明。

Answer 1

見解析

解析:

1.根據(jù)實(shí)驗(yàn)1，可知在該條件下（非極性溶劑中）乙醛不能被Br₂氧化。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)2，在溴水中，Br₂ + H₂O     HBr + HBrO，

    生成的HBrO與乙醛發(fā)生了氧化反應(yīng)： 

      CH₃CHO + HBrO === CH₃COOH + HBr，HBrO濃度降低，促使Br₂和H₂O反應(yīng)的化學(xué)平衡向右移動(dòng)，最終使溴水褪色。

(1）該實(shí)驗(yàn)方案合理，因?yàn)闄幟嗜┓肿又写嬖诘娜┗鶎?duì)C=C雙鍵的檢驗(yàn)有干擾作用，加入足量的銀氨溶液[或新制的Cu(OH)₂]先將醛基氧化為羧基后，可排除干擾。

（2）由實(shí)驗(yàn)1可知Br₂的CCl₄溶液不能氧化醛基，本題可直接用Br₂的CCl₄溶液作檢驗(yàn)試劑，若Br₂的CCl₄溶液褪色則說明分子內(nèi)含有C=C雙鍵。