Question

（14分）捕碳技術(shù)(主要指捕獲CO₂)在降低溫室氣體排放中具有重要的作用。目前NH₃和(NH₄)₂CO₃已經(jīng)被用作工業(yè)捕碳劑，它們與CO₂可發(fā)生如下可逆反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ：2NH₃(l)＋H₂O(l)＋CO₂(g)  (NH₄)₂CO₃(aq)            ΔH₁
反應(yīng)Ⅱ：NH₃(l)＋H₂O(l)＋CO₂(g) NH₄HCO₃(aq)               ΔH₂
反應(yīng)Ⅲ：(NH₄)₂CO₃(aq)＋H₂O(l)＋CO₂(g) 2NH₄HCO₃(aq)    ΔH₃
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)ΔH₃與ΔH₁、ΔH₂之間的關(guān)系是：ΔH₃＝            。
(2) 反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為                      。
(3)為研究溫度對(duì)(NH₄)₂CO₃捕獲CO₂效率的影響，在某溫度T₁下，將一定量的(NH₄)₂CO₃溶液置于密閉容器中，并充入一定量的CO₂氣體(用氮?dú)庾鳛橄♂寗?，在t時(shí)刻，測(cè)得容器中CO₂氣體的濃度。然后分別在溫度為T(mén)₂、T₃、T₄、T₅下，保持其他初始實(shí)驗(yàn)條件不變，重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)，經(jīng)過(guò)相同時(shí)間測(cè)得CO₂氣體濃度，得到趨勢(shì)圖(見(jiàn)圖1)。則：
①ΔH₃       0(填“＞”、“＝”或“＜”)。
②在T₁～T₂及T₄～T₅兩個(gè)溫度區(qū)間，容器內(nèi)CO₂氣體濃度呈現(xiàn)如圖1所示的變化趨勢(shì)，其原因是   
                     。
③反應(yīng)Ⅲ在溫度為T(mén)₁時(shí)，溶液pH隨時(shí)間變化的趨勢(shì)曲線如圖2所示。當(dāng)時(shí)間到達(dá)t₁時(shí)，將該反應(yīng)體系溫度迅速上升到T₂，并維持該溫度。請(qǐng)?jiān)谠搱D中畫(huà)出t₁時(shí)刻后溶液的pH變化總趨勢(shì)曲線。
  
圖1                               圖2
(4)利用反應(yīng)Ⅲ捕獲CO₂，在(NH₄)₂CO₃初始濃度和體積確定的情況下，提高CO₂吸收量的措施有   
   。
(5)下列物質(zhì)中也可以作為CO₂捕獲劑的是       。

A．NH4Cl

B．Na2CO3

C．HOCH2CH2OH

D．HOCH2CH2NH2

Answer 1

(1)2ΔH₂－ΔH₁     (2)  K＝c² (NH₄HCO₃) /｛c [(NH₄)₂CO₃)]·c(CO₂)｝
(3)①＜  　②T₁～T₂區(qū)間，化學(xué)反應(yīng)未達(dá)到平衡，溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快，所以CO₂被捕獲的量隨溫度升高而提高。T₄～T₅區(qū)間，化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡，由于正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以不利于CO₂捕獲
③ (4)降低溫度，增加CO₂濃度(或分壓)     (5)BD

解析試題分析：（1）將反應(yīng)Ⅰ倒過(guò)來(lái)書(shū)寫(xiě)：（NH₄）₂CO₃（aq）2NH₃（l）+H₂O （l）+CO₂（g）-△H₁，將反應(yīng)Ⅱ×2：2NH₃（l）+2H₂O （l）+2CO₂（g）2NH₄HCO₃（aq）   2△H₂，得：（NH₄）₂CO₃（aq）+H₂O （l）+CO₂（g）2NH₄HCO₃（aq）△H₃=2△H₂-△H₁ 。
（2）化學(xué)平衡常數(shù)是在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，生成物濃度的冪之積和反應(yīng)物濃度的冪之積的比值，因此反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝c² (NH₄HCO₃) /｛c [(NH₄)₂CO₃)]·c(CO₂)｝。
（3）①由圖1可知：在溫度為T(mén)₃時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡，此后溫度升高，c（CO₂）增大，平衡逆向移動(dòng)，說(shuō)明反應(yīng)Ⅲ是放熱反應(yīng)△H₃＜0。
②T₁～T₂區(qū)間，化學(xué)反應(yīng)未達(dá)到平衡，溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快，所以CO₂被捕獲的量隨溫度升高而提高。T₄～T₅區(qū)間，化學(xué)反應(yīng)已達(dá)到平衡，由于正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，所以不利于CO₂捕獲。
③反應(yīng)Ⅲ在溫度為T(mén)₁時(shí)建立平衡后（由圖2可知：溶液pH不隨時(shí)間變化而變化），迅速上升到T₂并維持溫度不變，平衡逆向移動(dòng)，溶液pH增大，在T₂時(shí)又建立新的平衡，圖象應(yīng)為，。
（4）根據(jù)平衡移動(dòng)原理，降低溫度或增大c（CO₂）。
（5）具有堿性的物質(zhì)均能捕獲CO₂，反應(yīng)如下：Na₂CO₃+CO₂+H₂O＝2NaHCO₃；HOCH₂CH₂NH₂+CO₂+H₂O＝HOCH₂CH₂NH₃⁺+HCO₃^-；故答案為B、D。
考點(diǎn)：考查熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)，化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡移動(dòng)和化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)等