Question

【題目】兔耳草醛H是一種重要的香料，主要用于食品、化妝品等工業(yè)中。用有機(jī)物A為原料可以合成兔耳草醛H，其合成路線如圖所示，其中有機(jī)物A的核磁共振氫譜只有一組峰：

中間產(chǎn)物D是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，可用作香料，能發(fā)生如下反應(yīng)：

已知：I．醛與二元醇（如乙二醇）可發(fā)生以下反應(yīng)：

Ⅱ.

請(qǐng)回答：

（1）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________，E中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為_________。

（2）A與反應(yīng)物a在AlCl3催化下得到B，該反應(yīng)源于工業(yè)制乙苯，則反應(yīng)物a為__________（寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式），該反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為________________________

（3）由C到D需要兩步反應(yīng)，請(qǐng)依次寫(xiě)出反應(yīng)條件_____________________________

（4）F→G的反應(yīng)類(lèi)型___________， G→H的化學(xué)方程式為____________________________。

（5）兔耳草醛H中的含氧官能團(tuán)易被氧化，生成化合物W，G與W可發(fā)生酯化反應(yīng)，寫(xiě)出G與W反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________________________。

（6）寫(xiě)出與W互為同分異構(gòu)體且符合下列條件所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________

a．屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有三個(gè)取代基

b．1 mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH

c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

d．核磁共振氫譜有5組峰（面積為12:2:1:2:1）

Answer 1

【答案】 羥基、醛基 加成反應(yīng) NaOH水溶液/加熱 O2/Cu 加熱 加成反應(yīng)（還原反應(yīng)）

【解析】有機(jī)物A的核磁共振氫譜只有一組峰，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A應(yīng)該是苯。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A與a反應(yīng)生成B，所以a是丙烯，與苯發(fā)生加成反應(yīng)生成B。根據(jù)D與聚乙烯醇反應(yīng)的生成物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合已知信息I可判斷D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，即C首先發(fā)生水解反應(yīng)氯原子被羥基代替，然后羥基發(fā)生催化氧化引入醛基。D與丙醛發(fā)生已知信息Ⅱ的反應(yīng)生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H的相對(duì)分子質(zhì)量為190，比F的相對(duì)分子質(zhì)量大2，故組成上比F多2個(gè)H原子，應(yīng)是F中碳碳雙鍵與氫氣加成，故F中碳碳雙鍵、-CHO與氫氣加成生成G，G中醇被氧化為-CHO，則G為、H為。

（1）根據(jù)以上分析可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)為羥基、醛基。（2）根據(jù)以上分析可知反應(yīng)物a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3，該反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)；（3）C首先發(fā)生水解反應(yīng)氯原子被羥基代替，然后羥基發(fā)生催化氧化引入醛基，所以反應(yīng)條件依次是NaOH水溶液/加熱、O2/Cu加熱；（4）根據(jù)以上分析可知F→G的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)，G→H的化學(xué)方程式為。（5）兔耳草醛H中的含氧官能團(tuán)易被氧化，生成化合物W，W中含有羧基，G與W可發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（6）a．屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有三個(gè)取代基；b．1 mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，因此應(yīng)該是甲酸和酚羥基形成的酯基；d．核磁共振氫譜有5組峰（面積為12:2:1:2:1），則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、。