Question

三草酸合鐵酸鉀晶體K₃[Fe（C₂O₄）₃?3H₂O可用于攝影和藍(lán)色印刷．某小組將無水三草酸合鐵酸鉀在一定條件下加熱分解，對所得氣體產(chǎn)物和固體產(chǎn)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)和探究．該小組同學(xué)查閱資料知，固體產(chǎn)物中鐵元素不可能以三價(jià)形式存在，而鹽只有 K₂CO₃，產(chǎn)生的氣體中含有CO CO₂
請利用實(shí)驗(yàn)室常用儀器、用品和以下限選試劑完成驗(yàn)證和探究過程．
限選試劑：①蒸餾水②3% H₂O₂溶液③氧化銅④1.0 mol?L^-1鹽酸 ⑤濃硫酸⑥1.0 mol?L^-1 NaOH溶液⑦澄淸石灰水 ⑧0.5mol?L^-1CuSO₄溶液⑨2%KSCN溶液⑩苯酚溶液
Ⅰ．若用一套連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置檢驗(yàn)氣體產(chǎn)物中CO的存在，并驗(yàn)證檢驗(yàn)過程中有CO₂生成，應(yīng)選用的試劑為（按先后順序把所選試劑的標(biāo)號填入空格內(nèi)）

 

．
Ⅱ．探究固體產(chǎn)物中鐵元素的存在形式． 
（1）提出合理假設(shè)
假設(shè)1：只有Fe；
假設(shè)2：只有FeO；
假設(shè)3：

 

．
（2）設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案并實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證：
步驟1：取通量固體產(chǎn)物于試管中，加入足量蒸餾水溶解，過濾分離出不溶固體．
步驟2；取少置上述不溶固體放入試管中，加入足量

 

溶液，充分振蕩．若固體無明顯變化，則假設(shè)

 

成立；若有暗紅色固體生成，則反應(yīng)的離子方程式為

 

．
步驟3；取步驟2所得暗紅色固體于試管中，滴加過量

 

，振蕩后靜置．若溶液基本無色，則假設(shè)

 

成立；若溶液呈

 

，則假設(shè)3成立．
（3）問題討論
若固體產(chǎn)物中FeO含量較少，用步驟3方法難以確定．請你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證明假設(shè)3成立（寫出實(shí)驗(yàn)的操作步驟、現(xiàn)象與結(jié)論）：

 

Ⅲ．拓展與延伸．有資料介紹“在含F(xiàn)e²⁺的溶液中，先滴加少量新制飽和氯水，然后滴加KSCN溶液，溶液呈紅色；若再滴加過量氯水，卻發(fā)現(xiàn)紅色褪去”．假設(shè)溶液中的+3價(jià)鐵還能被氯水氧化為更高價(jià)的FeO₄^2-，試寫出該反應(yīng)的離子方程式

 

．

Answer 1

分析：Ⅰ．檢驗(yàn)產(chǎn)生的氣體中產(chǎn)生的氣體中含有CO、CO₂，應(yīng)該先通過澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳，然后通過還原氧化銅檢驗(yàn)一氧化碳，據(jù)此選出試劑并進(jìn)行排序；
將氣體產(chǎn)物依次通過⑦澄淸石灰水、⑥1.0 mol?L^-1 NaOH溶液、⑤濃硫酸、③氧化銅、⑦澄淸石灰水，觀察到澄清石灰水都變渾濁，③中有紅色固體生成；
Ⅱ．（1）依據(jù)信息：固體產(chǎn)物中，鐵元素不可能以三價(jià)形式存在，可推測鐵元素只能以亞鐵及鐵單質(zhì)的形式存在；
（2）用過量硫酸銅溶液檢驗(yàn)金屬鐵的存在情況；由于硫酸銅過量，鐵完全反應(yīng)，利用鹽酸溶解驟2所得暗紅色固體，根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象判斷鐵元素的存在形式；
（3）根據(jù)檢驗(yàn)亞鐵離子的方法判斷是否存在氧化亞鐵；
Ⅲ．根據(jù)反應(yīng)為鐵離子和氯氣，生成物FeO₄^2-寫出反應(yīng)的離子方程式．

解答：解：Ⅰ．將氣體產(chǎn)物依次通過⑦澄淸石灰水，石灰水變渾濁，證明產(chǎn)物中有 二氧化碳，然后通過⑥1.0 mol?L^-1 NaOH溶液除去二氧化碳，再用⑤濃硫酸干燥氣體，將干燥的氣體通入灼熱的③氧化銅，試管中有紅色物質(zhì)生成，同時(shí)生成了能夠使⑦澄淸石灰水變渾濁的氣體，證明原氧氣中有一氧化碳，所以加入試劑的順序?yàn)椋孩撷蔻茛邰撸?br />故答案為：⑦⑥⑤③⑦；
Ⅱ．（1）根據(jù)題意“固體產(chǎn)物中，鐵元素不可能以三價(jià)形式存在”，所以存在的可能是零價(jià)鐵或亞鐵，可能情況有三種：只有Fe；只有FeO；含有Fe和FeO，
故答案為：含有Fe和FeO；
（2）步驟2．金屬鐵不溶于水中，但是可以和硫酸銅發(fā)生置換反應(yīng)，生成金屬銅和硫酸亞鐵，所以取少置上述不溶固體放入試管中，加入足量CuSO₄溶液，若藍(lán)色溶液顏色及加入的不溶固體無明顯變化，則假設(shè)2成立；若藍(lán)色溶液顏色明顯改變，且有暗紅色固體生成，則證明有鐵單質(zhì)存在，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：Fe+Cu²⁺=Cu+Fe²⁺，
故答案為：CuSO₄；2；Fe+Cu²⁺=Cu+Fe²⁺；
步驟3．氧化亞鐵不溶于水，可以和鹽酸反應(yīng)生成氯化冶鐵和水，可以檢驗(yàn)亞鐵離子的存在進(jìn)而確定氧化亞鐵的存在，方法為：取取步驟2所得暗紅色固體于試管中，滴加過量HCl，靜置，振蕩后靜置．若溶液基本無色，則假設(shè)1成立；若溶液呈淺綠色，則證明假設(shè)3成立，
故答案為：HCl；1；淺綠色；
（3）可以所以硫酸氫鉀溶液和雙氧水檢驗(yàn)步驟3中是否存在亞鐵離子，方法為：取步驟3靜置后的上層溶液，滴加幾滴硫氰化鉀溶液無紅色出現(xiàn)，再滴加1-2滴雙氧水，充分振蕩，若溶液變紅，則證明假設(shè)3成立，
故答案為：取步驟3靜置后的上層溶液，滴加幾滴硫氰化鉀溶液無紅色出現(xiàn)，再滴加1-2滴雙氧水，充分振蕩，若溶液變紅，則證明假設(shè)3成立；
Ⅲ．根據(jù)信息可知，鐵離子被氯氣氧化成FeO₄^2-，根據(jù)化合價(jià)升降相等配平，配平后的離子方程式為：2Fe³⁺+8H₂O+3Cl₂=2FeO₄^2-+16H⁺+6Cl^-，
故答案為：2Fe³⁺+8H₂O+3Cl₂=2FeO₄^2-+16H⁺+6Cl^-．

點(diǎn)評：本題考查學(xué)生對元素及其化合物性質(zhì)的掌握、對物質(zhì)進(jìn)行檢驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)技能，題目難度較大，有利于提高學(xué)生運(yùn)用相關(guān)知識對實(shí)驗(yàn)提出假設(shè)及設(shè)計(jì)方案的能力．