Question

19．已知一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：．請(qǐng)根據(jù)如圖回答：

（1）A中所含官能團(tuán)的名稱為酯基、溴原子．
（2）質(zhì)譜分析發(fā)現(xiàn)B的最大質(zhì)荷比為208；紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基；核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種．則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）寫出下列反應(yīng)方程式：①；④．
（4）符合下列條件的B的同分異構(gòu)體共有9種．
①屬于芳香族化合物；
②含有三個(gè)取代基，其中只有一個(gè)烴基，另兩個(gè)取代基相同且處于相間的位置；
③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)．
（5）已知：2RCH₂COOC₂H₅$\stackrel{Na}{→}$+C₂H₅OH
請(qǐng)以G為唯一有機(jī)試劑合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），設(shè)計(jì)合成路線（其他試劑任選）．
合成路線流程圖示例：CH₃CH₂Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸/△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₅．

Answer 1

分析 A發(fā)生水解反應(yīng)C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr，B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對(duì)分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基，核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D和C，則B為，B堿性水解得F為，G為CH₃CH₂OH，以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應(yīng)得乙酰乙酸乙酯，據(jù)此答題；

解答 解：A發(fā)生水解反應(yīng)C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr，B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對(duì)分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基，核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D和C，則B為，B堿性水解得F為，G為CH₃CH₂OH，
（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中所含官能團(tuán)的名稱為酯基、溴原子，
故答案為：酯基、溴原子；  
（2）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（3）反應(yīng)①的方程式為，反應(yīng) ④的方程式為，
故答案為：；；
（4）B為，根據(jù)條件①屬于芳香族化合物，說明有苯環(huán)；②含有三個(gè)取代基，其中只有一個(gè)烴基，另兩個(gè)取代基相同且處于相間的位置；③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說明有酯基和醛基，則符合條件的B的同分異構(gòu)體為在苯環(huán)的間位連有兩個(gè)HCOO-和一個(gè)-C₃H₇，有三種排列方法，且-C₃H₇有2種結(jié)構(gòu)，所以共有6種結(jié)構(gòu)，也可以是在苯環(huán)的間位連有兩個(gè)HCOOCH₂-和一個(gè)-CH₃，有三種排列方法，所以共有9種，
故答案為：9；
（5）以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應(yīng)得乙酰乙酸乙酯，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，難度中等，注意計(jì)算確定B的分子式，根據(jù)有機(jī)物的官能團(tuán)的變化為突破口進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)．