Question

16．草酸（H₂C₂O₄）是一種二元弱酸，廣泛分布于動植物體中．
（1）人體內草酸累積過多是導致結石（主要成分是草酸鈣）形成的原因之一．有研究發(fā)現，EDTA（一種能結合金屬離子的試劑）在一定條件下可以有效溶解結石，用化學平衡原理解釋其原因：CaC₂O₄（s）存在沉淀溶解平衡CaC₂O₄（s）?Ca²⁺（aq）+C₂O₄^2-（aq），EDTA結合Ca²⁺后，Ca²⁺濃度減小，導致上述平衡正向移動，結石溶解．
（2）已知：0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液呈酸性．下列說法正確的是abd（填字母序號）．
a.0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液中：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-）
b.0.1mol•L^-1 KHC₂O₄溶液中：c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
c．濃度均為0.1mol•L^-1 KHC₂O₄和K₂C₂O₄的混合溶液中：2c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
d.0.1mol/L KHC₂O₄溶液中滴加等濃度NaOH溶液至中性：c（K⁺）＞c（Na⁺）．

Answer 1

分析 （1）根據EDTA結合Ca²⁺后對溶解平衡CaC₂O₄（s）?Ca²⁺ （aq）+C₂O₄^2-（aq）的影響分析；
（2）0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-電離程度大于其水解程度，則c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）；氫離子來自水的電離和HC₂O₄^-電離，則c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-），據此結合物料守恒分析．

解答 解：（1）CaC₂O₄（s）存在沉淀溶解平衡：CaC₂O₄（s）?Ca²⁺ （aq）+C₂O₄^2-（aq），加入的EDTA試結合Ca²⁺，導致Ca²⁺濃度減小，該溶解平衡正向移動，結石溶解，
故答案為：CaC₂O₄（s）存在沉淀溶解平衡CaC₂O₄（s）?Ca²⁺ （aq）+C₂O₄^2-（aq），EDTA結合Ca²⁺后，Ca²⁺濃度減小，導致上述平衡正向移動，結石溶解；
（2）a.0.1mol•L^-1KHC₂O₄溶液中，根據電荷守恒可知：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），故a正確；
b.0.1mol•L^-1 KHC₂O₄溶液中，溶液呈酸性，說明HC₂O₄^-電離程度大于其水解程度，則c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），則離子濃度大小為：c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故b正確；
c．濃度均為0.1mol•L^-1 KHC₂O₄和K₂C₂O₄的混合溶液中，根據物料守恒可得：2c（K⁺）=3c（HC₂O₄^-）+3c（C₂O₄^2-）+3c（H₂C₂O₄），故c錯誤；
d.0.1mol/L KHC₂O₄溶液中滴加等濃度NaOH溶液至中性，當鉀離子與鈉離子濃度相等時，反應生成草酸鈉和草酸鉀，溶液呈堿性，若為中性，則氫氧化鈉應該少量，故c（K⁺）＞c（Na⁺），故d正確；
故答案為：abd．

點評 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，注意掌握難溶物溶解平衡及其影響，明確電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應用方法．