Question

某化學(xué)小組在實(shí)驗(yàn)室模擬用軟錳礦（主要成分MnO₂，雜質(zhì)為鐵及銅的化合物等）制備高純碳酸錳，過(guò)程如下（部分操作和條件略）：

① 緩慢向燒瓶中通入過(guò)量混合氣進(jìn)行“浸錳”操作，主要反應(yīng)原理為：

SO₂+ H₂O = H₂SO₃   ；  MnO₂+ H₂SO₃ = MnSO₄+ H₂O

（鐵浸出后，過(guò)量的SO₂ 會(huì)將Fe³⁺還原為Fe²⁺）

② 向“浸錳”結(jié)束后的燒瓶中加入一定量純MnO₂粉末。

③ 再用Na₂CO₃溶液調(diào)節(jié)pH為3.5左右，過(guò)濾。

④ 調(diào)節(jié)濾液pH為6.5～7.2 ，加入NH₄HCO₃ ，有淺紅色的沉淀生成，過(guò)濾、洗滌、干燥，得到高純碳酸錳�；卮鹣吕龁�(wèn)題：

（1）步驟②中加入一定量純MnO₂粉末的主要作用是將Fe²⁺氧化為Fe³⁺ ，將過(guò)量的SO₂氧化除去，相應(yīng)反應(yīng)的離子方程式為                             。

（2）查閱表1，步驟③中調(diào)pH為3.5時(shí)沉淀的主要成分是       。

表1：生成相應(yīng)氫氧化物的pH

物質(zhì)	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Mn(OH)2	Cu(OH)2
開(kāi)始沉淀pH	2.7	7.6	8.3	4.7
完全沉淀pH	3.7	9.6	9.8	6.7

（3）步驟③中所得的濾液中含有Cu²⁺，可添加過(guò)量的難溶電解質(zhì)MnS除去Cu²⁺，經(jīng)過(guò)濾，得到純凈的MnSO₄。用平衡移動(dòng)原理解釋加入MnS的作用_________________。

（4）④中加入NH₄HCO₃ 后發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是____________________。

（5）檢驗(yàn)④中沉淀是否洗滌干凈的方法是           。

（6）現(xiàn)有常溫下的四種溶液：

①0.1mol·L^-1 NH₄Cl溶液

②0.1mol·L^-1 NH₄Cl和0.1mol·L^-1 NH₃·H₂O的混合溶液（顯堿性）

③0.1mol·L^-1 NH₃·H₂O

④0.1mol·L^-1 NH₄Cl和0.1mol·L^-1 HCl

下例說(shuō)法正確的有              （填字母序號(hào)）

A. NH₄⁺離子濃度從大到小的順序?yàn)棰?gt;④>①>③

B.溶液的pH從大到小的順序?yàn)棰?gt;①>②>④

C.溶液中的離子總濃度從大到小的順序?yàn)棰?gt;①>②>③

Answer 1

（1））MnO₂＋2Fe²⁺＋4H⁺=Mn²⁺＋2Fe³⁺＋2H₂O（2分）

  ， MnO₂+SO₂ = Mn²⁺ + SO₄^2-   （2分）

（2） Fe(OH)₃  （2分 ）

（3）MnS(s)Mn²⁺(aq)+S^2-(aq) ； Cu²⁺ (aq)+S^2-(aq)CuS(s)。生成的CuS比MnS更難溶，促進(jìn)MnS不斷溶解，平衡右移，使Cu²⁺除去。（2分）

   （4）Mn^2＋＋2HCO₃^－＝MnCO₃↓＋CO₂↑＋H₂O   （2分）

 （5）取少量最后一次洗滌后的濾液放入試管中，滴加酸化的BaCl₂溶液，若無(wú)白色沉淀產(chǎn)生，則沉淀洗滌干凈；反之則未洗干凈。（2分）（其他答案合理，給分）

（6）A（2分）