Question

17．己知A為有機合成中間體，在一定條件下發(fā)生消去反應，可能得到兩種互為同分異構體的產(chǎn)物；其中的一種B可用于制取合成樹脂、染料等化工產(chǎn)品，A可能發(fā)生如圖所示的變化．

試回答：
（l）寫出符合下述條件的A的同分異構體的結構簡式（各任寫一種）：
a．具有酸性CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；
b．能發(fā)生水解反應CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]．
（2）A分子中官能團的名稱是醛基、羥基，D的結構簡式CH₃COCH₂COOH．
（3）C→D的反應類型是a，E→F的反應類型是b、c
a．氧化反應      b．還原反應    c．加成反應        d．取代反應
（4）寫出化學方程式：A→BCH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（5）寫出 E 在一定條件下生成高聚物的化學方程式：．
（6）C的同分異構體C_l與C有相同官能團，兩分子C_l脫去兩分子水形成含有六元環(huán)的C₂，寫出C₂可能具有的結構簡式：．

Answer 1

分析 A無酸性且不能水解，則A中不含酯基和羧基，A能與銀氨溶液反應，則A含有醛基，A能發(fā)生消去反應，則A中含有醇羥基，A發(fā)生消去反應生成B，B中含有一個甲基和碳碳雙鍵，則B的結構簡式為：CH₃CH=CHCHO，A在一定條件下發(fā)生消去反應，可能得到兩種互為同分異構體的產(chǎn)物，則A的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被銀氨溶液氧化生成C，C的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合適的氧化劑反應生成D，根據(jù)題給信息知，D的結構簡式為：CH₃COCH₂COOH．B和氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被還原生成E，E能使溴水褪色，說明含有碳碳雙鍵，不發(fā)生銀鏡反應，說明不含醛基，則E的結構簡式為：CH₃CH=CHCH₂OH，據(jù)此解答．

解答 解：A無酸性且不能水解，則A中不含酯基和羧基，A能與銀氨溶液反應，則A含有醛基，A能發(fā)生消去反應，則A中含有醇羥基，A發(fā)生消去反應生成B，B中含有一個甲基和碳碳雙鍵，則B的結構簡式為：CH₃CH=CHCHO，A在一定條件下發(fā)生消去反應，可能得到兩種互為同分異構體的產(chǎn)物，則A的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被銀氨溶液氧化生成C，C的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合適的氧化劑反應生成D，根據(jù)題給信息知，D的結構簡式為：CH₃COCH₂COOH．B和氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)的結構簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被還原生成E，E能使溴水褪色，說明含有碳碳雙鍵，不發(fā)生銀鏡反應，說明不含醛基，則E的結構簡式為：CH₃CH=CHCH₂OH，
（1）由上述分析可知，A為CH₃CH（OH）CH₂CHO，A的同分異構體：
a．具有酸性，含有-COOH，則為CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；，
b．能發(fā)生水解反應，含有酯基，則為CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]，
故答案為：CH₃CH₂CH₂COOH[或（CH₃）₂CHCOOH]；CH₃CH₂COOCH₃[或CH₃COOCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂]；
（2）A為CH₃CH（OH）CH₂CHO，含有的官能團有：醛基、羥基，D的結構簡式為：CH₃COCH₂COOH，
故答案為：醛基、羥基；CH₃COCH₂COOH；
（3）C→D的反應是CH₃CH（OH）CH₂COOH中不羥基氧化成羰基，所以反應類型是氧化反應，E→F是CH₃CH=CHCH₂OH與氫氣發(fā)生加成反應生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，屬于還原反應，
故答案為：a；  b、c；
（4）A→B化學方程式為：CH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案為：CH₃CH（OH）CH₂CHO$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
（5）E生成高聚物的化學方程式為：，
故答案為：；
（6）C的同分異構體C_l與C有相同官能團，則C_l的結構可能為CH₃CH₂CH（OH）COOH或（CH₃）₂C（OH）COOH，兩分子C_l脫去兩分子水形成含有六元環(huán)的C₂，C₂可能具有的結構簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷，由A的分子式及其發(fā)生的反應確定B的結構是推斷的突破口，掌握官能團的性質與轉化是關鍵，對學生的邏輯推理有較高的要求，難度中等．