Question

根據(jù)題目要求作答：
（1）下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)遞增的變化趨勢，正確的是

 

（2）下列物質(zhì)變化，只與范德華力有關(guān)的是

 

A．干冰熔化    B．冰的汽化   C．乙醇與水混溶   D．碘溶于四氯化碳   E．石英熔融
（3）已知0.1mol CrCl₃?6H₂O在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理，產(chǎn)生0.2mol AgCl沉淀．此配合物最有可能的化學(xué)式是

 

．
A．[Cr（H₂O）₆]Cl₃  B．[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O
C．[Cr（H₂O）₄Cl₂]Cl?2H₂O   D．[Cr（H₂O）₃Cl₃]?3H₂O
（4）金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛．Ni是元素周期表中第28號元素．
①第2周期基態(tài)原子未成對電子數(shù)與Ni相同且電負(fù)性最小的元素是

 

；
②NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同，Ni²⁺和Fe²⁺的離子半徑分別為69pm和78pm，則熔點(diǎn)NiO

 

 FeO（填“＜”或“＞”）；
③CO與N₂結(jié)構(gòu)相似CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為

 

．Ni、Fe、Co等金屬都能與CO反應(yīng)形成混合物，F(xiàn)e（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔點(diǎn)為-20.5℃，沸點(diǎn)為103℃，易溶于非極性溶劑，據(jù)此可判斷Fe（CO）₅晶體屬于

 

（填晶體類型）．
④普魯士藍(lán)是一種配合物，可用作燃料，它的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（其中K⁺在體心位置，未標(biāo)出），普魯士藍(lán)中n（Fe³⁺）：n（CN）=

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：配合物的成鍵情況,同一主族內(nèi)元素性質(zhì)遞變規(guī)律與原子結(jié)構(gòu)的關(guān)系,元素電離能、電負(fù)性的含義及應(yīng)用,用晶格能的大小衡量離子晶體中離子鍵的強(qiáng)弱,晶胞的計(jì)算

專題：

分析：（1）a．第VIIA族元素中，元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)的增大而減��；
b．F元素沒有正化合價(jià)；
c．第VIIA族氫化物的沸點(diǎn)與其相對分子質(zhì)量成正比，氫鍵的存在導(dǎo)致氫化物的沸點(diǎn)升高；
d．鹵族單質(zhì)的熔點(diǎn)隨著核電荷數(shù)的增大而增大；
（2）分子晶體中分子之間存在范德華力，范德華力與分子晶體的熔沸點(diǎn)、硬度有關(guān)，注意范德華力與氫鍵、化學(xué)鍵的區(qū)別；
（3）氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）中的陰離子氯離子能和銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀，注意配體中的氯原子不能和銀離子反應(yīng)，根據(jù)氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）和氯化銀物質(zhì)的量的關(guān)系式計(jì)算氯離子個(gè)數(shù)，從而確定氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）的化學(xué)式；
（4）①Ni的外圍電子排布為3d⁸4s²，3d能級上有2個(gè)未成對電子；
②離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高；
③CO與氮?dú)饣�為等電子體，故CO中C與O原子之間形成三鍵；Fe（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔沸點(diǎn)較低，應(yīng)為分子晶體；
④利用均攤法計(jì)算以及電荷守恒來分析．

解答： 解：（1）a．同一主族中，元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)的增大而減小，所以從氟到溴，其電負(fù)性逐漸減小，故正確；
b．氟元素沒有正化合價(jià)，第VIIA族氯、溴元素的最高化合價(jià)數(shù)值等于其族序數(shù)，故錯(cuò)誤；
c．第VIIA族元素氫化物的沸點(diǎn)隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大，但HF分子間能形成氫鍵，氫鍵屬于特殊的分子間作用力，強(qiáng)度大于分子間作用力，沸點(diǎn)最高，故錯(cuò)誤；
d．由于鹵族元素的單質(zhì)均屬于分子晶體，隨相對分子質(zhì)量增大范德華力增大，因而沸點(diǎn)逐漸升高，故錯(cuò)誤；
故答案為：a；
（2）A．干冰屬于分子晶體，熔化時(shí)克服范德華力，故A正確；
B．冰氣化時(shí)克服氫鍵和范德華力，故B錯(cuò)誤；
C．乙醇分子間含有氫鍵，與水混溶克服氫鍵和范德華力，故C錯(cuò)誤；
D．碘屬于分子晶體，溶于四氯化碳只克服范德華力，故D正確；
E．石英的主要成分為二氧化硅，屬于原子晶體，熔融時(shí)克服共價(jià)鍵，故E錯(cuò)誤．
故答案為：AD；
（3）氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）和氯化銀的物質(zhì)的量之比是1：2，根據(jù)氯離子守恒知，一個(gè)氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）化學(xué)式中含有2個(gè)氯離子，剩余的1個(gè)氯離子是配原子，所以氯化鉻（CrCl₃?6H₂O）的化學(xué)式可能為[Cr（H₂O）₅Cl]Cl₂?H₂O，
故答案為：B；
（4）①Ni的外圍電子排布為3d⁸4s²，3d能級上有2個(gè)未成對電子．第二周期中未成對電子數(shù)為2的元素有C、O，其中C的電負(fù)性小，故答案為：C；
②Ni0、Fe0的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同，說明二者都是離子晶體，離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高．由于Ni²⁺的離子半徑小于Fe²⁺的離子半徑，屬于熔點(diǎn)是NiO＞FeO，故答案為：＞；
③CO與氮?dú)饣�為等電子體，故CO中C與O原子之間形成三鍵，分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為1：2，F(xiàn)e（CO）₅常溫下呈液態(tài)，熔沸點(diǎn)較低，易溶于非極性溶劑，應(yīng)為分子晶體，
故答案為：1：2；分子晶體；
④Fe³⁺離子的個(gè)數(shù)為：4×

1

8

=

1

2

；CN^-離子的個(gè)數(shù)為：12×

1

4

=3，n（Fe³⁺）：n（CN^一）=1：6，故答案為：1：6．

點(diǎn)評：本題主要考查元素電負(fù)性、晶體微粒間作用力、配位鍵、晶體性質(zhì)、晶胞計(jì)算、等電子體的運(yùn)用等，是對知識(shí)與能力綜合考查，難度較大．