Question

9．容量分析中，可以根據(jù)溶液導(dǎo)電能力（單位：S/m）變化來確定滴定反應(yīng)的終點．常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，其滴定曲線如圖所示．下列判斷不正確的是（　�。�

• A． A點前，①導(dǎo)電能力增加是因為弱電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為強電解質(zhì)
• B． $\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$的值：A點＜B點
• C． C點表示HC1溶液與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)
• D． A點的溶液中有：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c （H⁺）=0.05000mol/L

Answer 1

分析 溶液中離子濃度越大，離子所帶電荷越高，溶液的導(dǎo)電能力越強，常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，反應(yīng)分別為NaOH+HCl═NaCl+H₂O，NaOH+CH₃COOH═CH₃COONa+H₂O，CH₃COONa水解使溶液顯堿性，NaCl顯中性，結(jié)合圖象和溶液中的守恒思想分析判斷．

解答 解：溶液中離子濃度越大，離子所帶電荷越高，溶液的導(dǎo)電能力越強，常溫下，用0．l000mol/LNaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0．l000mol/L的HC1和CH₃COOH溶液，反應(yīng)分別為：NaOH+HCl═NaCl+H₂O，NaOH+CH₃COOH═CH₃COONa+H₂O，CH₃COONa水解使溶液顯堿性，NaCl顯中性，起始時，由于HCl是強電解質(zhì)，完全電離，CH₃COOH是弱電解質(zhì)不完全電離，因此導(dǎo)電能力HCl溶液強于CH₃COOH，則①表示CH₃COOH溶液，②表示HCl溶液，
A．①表示CH₃COOH溶液，A點前，溶液中大量存在CH₃COOH不完全電離，導(dǎo)電能力弱，隨著滴定反應(yīng)進行，產(chǎn)生鹽類CH₃COONa完全電離是強電解質(zhì)，所以①導(dǎo)電能力增加是因為弱電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為強電解質(zhì)，故A正確；
B．CH₃COONa會水解，水解平衡常數(shù)為K_b=$\frac{c（C{H}_{3}COOH）c（O{H}^{-}）}{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}$，則$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（C{H}_{3}COOH）{K}_{a}（C{H}_{3}COOH）}{{K}_{w}}$，B點中NaOH溶液體積為40mL過量，由于過量的NaOH抑制CH₃COONa的水解，因此A溶液中CH₃COOH的濃度大于B點的CH₃COOH的濃度，所以值為A點＞B點，故B錯誤；
C．隨著NaOH溶液滴定HCl溶液的進行，溶液中離子濃度不斷降低，則溶液的導(dǎo)電能力不斷降低，當?shù)竭_滴定終點時，溶液的導(dǎo)電能力最低，因此C點表示HC1溶液與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)，故C正確；
D．A點溶液為化學(xué)計量點，此時消耗NaOH體積為20mL，反應(yīng)恰好生成CH₃COONa，根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），則c（CH₃COO^-）+c（OH^-）-c （H⁺）=c（Na⁺）=$\frac{0.1000×20.00}{20.00+20.00}$=0.05000mol/L，故D正確．
故選B．

點評 本題考查酸堿滴定原理，明確滴定發(fā)生的反應(yīng)，牢牢把握溶液中的守恒思想是解題的關(guān)鍵，還需注意鹽類水解會受到過量酸或堿的抑制，題目難度中等．值得一提的是，本題考查的是導(dǎo)電能力隨滴定反應(yīng)進行的變化，是以大學(xué)物理化學(xué)中的電導(dǎo)滴定為背景的，電導(dǎo)率單位就是S/m，NaOH滴定HCl過程中，滴定終點就是電導(dǎo)率值最低點，就是C項，電導(dǎo)滴定有其特有的優(yōu)勢，不需要用指示劑，對有色反應(yīng)和沉淀反應(yīng)能得到較好的效果，且能自動記錄，也就是根據(jù)電導(dǎo)率值判斷滴定終點．