Question

【題目】I.某農(nóng)民偶然發(fā)現(xiàn)一頭小母牛食用腐敗草料后，血液不會(huì)凝固。化學(xué)家由此得到啟發(fā)，從腐敗草料中提取出結(jié)構(gòu)簡式為下圖所示的雙香豆素。下列關(guān)于雙香豆素的推論中正確的是______

A．分子式為C19H12O6

B．能使FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C．1mol 該物質(zhì)最多可與10mol H2發(fā)生加成反應(yīng)

D．它可由化合物 和甲醛（HCHO）在一定條件下反應(yīng)制得

II.丁苯酞是我國自主研發(fā)的一類用于治療急性缺血性腦卒的新藥。合成丁苯酞（J）的一種路線如圖所示：

已知：①A的核磁共振氫譜有兩組峰，

②

（1）A的名稱是_________________；

（2）D生成E的反應(yīng)類型為________________，試劑a是_____________；

（3）一定條件下，B可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成A，則B生成A的化學(xué)方程式_______；

（4）H在一定條件下還能生成高分子化合物K，H生成K的化學(xué)方程式為________；

（5）M組成比F多1個(gè)CH2，M的分子式為C8H7BrO，M的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有__________種。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ②含有苯環(huán)； ③不含甲基。

（6）利用題中信息寫出以乙醛和苯為原料，合成的路線流程圖______（其它試劑自選）。

Answer 1

【答案】AD2-甲基-1-丙烯取代反應(yīng)鐵粉、液溴C(CH3)3Br + NaOHCH2=C(CH3)2↑+ NaBr + H2O7種

【解析】

I.雙香豆素中含有的官能團(tuán)為酯基、醇羥基、碳碳雙鍵，根據(jù)各官能團(tuán)的性質(zhì)分析雙香豆素的性質(zhì)。

II.根據(jù)題給已知②，B與Mg在乙醚存在下反應(yīng)生成C4H9MgBr（C），根據(jù)反應(yīng)C+FG和G的結(jié)構(gòu)簡式，逆推出C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）3CMgBr，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為；由C逆推出B的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）3CBr；A的分子式為C4H8，A的不飽和度為1，對比A和B的分子式，A能與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B，A中含一個(gè)碳碳雙鍵，A的核磁共振氫譜有兩組峰，A的結(jié)構(gòu)簡式為；D的分子式為C7H8，對比D和E的分子式，D與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成E，對比E和F的分子式，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式逆推，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)已知②，GH，H的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)上述推斷分析作答。

I.A項(xiàng)，雙香豆素的不飽和度為14，雙香豆素的分子式為C19H12O6，A項(xiàng)正確；

B項(xiàng)，雙香豆素中含醇羥基，不含酚羥基，雙香豆素不能使FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C項(xiàng)，雙香豆素中含2個(gè)苯環(huán)和2個(gè)碳碳雙鍵，苯環(huán)和碳碳雙鍵都能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，1mol雙香豆素最多可與8molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D項(xiàng)，2mol和1molHCHO在一定條件反應(yīng)生成1mol雙香豆素和1molH2O，D項(xiàng)正確；

答案選AD。

II. 根據(jù)題給已知②，B與Mg在乙醚存在下反應(yīng)生成C4H9MgBr（C），根據(jù)反應(yīng)C+FG和G的結(jié)構(gòu)簡式，逆推出C的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）3CMgBr，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為；由C逆推出B的結(jié)構(gòu)簡式為（CH3）3CBr；A的分子式為C4H8，A的不飽和度為1，對比A和B的分子式，A能與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成B，A中含一個(gè)碳碳雙鍵，A的核磁共振氫譜有兩組峰，A的結(jié)構(gòu)簡式為；D的分子式為C7H8，對比D和E的分子式，D與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成E，對比E和F的分子式，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式逆推，D的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)已知②，GH，H的結(jié)構(gòu)簡式為。

（1）根據(jù)上述分析，A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)系統(tǒng)命名原則，A的名稱是2—甲基—1—丙烯。

（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為，E的結(jié)構(gòu)簡式為，D生成E的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。由于Br原子取代苯環(huán)上的H原子，試劑a是鐵粉、液溴。

（3）B在NaOH/乙醇中加熱發(fā)生消去反應(yīng)生成A，B生成A的化學(xué)方程式為（CH3）3CBr+NaOH↑+NaBr+H2O。

（4）H的結(jié)構(gòu)簡式為，H含有的官能團(tuán)為羧基和羥基，H在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成K，H生成K的化學(xué)方程式為n+（n-1）H2O。

（5）M的分子式為C8H7BrO，M的不飽和度為5，M的同分異構(gòu)體含有1個(gè)苯環(huán)；M的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，M的同分異構(gòu)體含醛基，M的不含甲基的同分異構(gòu)體的取代基有：①只有1個(gè)取代基，為—CHBrCHO，只有1種結(jié)構(gòu)；②含有2個(gè)取代基，2個(gè)取代基為：—CHO和—CH2Br、—CH2CHO和—Br，苯環(huán)上的兩個(gè)取代基有鄰、間、對三種位置，共有23=6種；符合條件的M的同分異構(gòu)體有1+6=7種。

（6）中官能團(tuán)為醇羥基，對比和CH3CHO、的結(jié)構(gòu)簡式，聯(lián)想題給已知②，由苯發(fā)生溴代反應(yīng)生成，與Mg在乙醚存在時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成，與CH3CHO反應(yīng)后加水生成；合成路線流程圖為：。