Question

《有機化學基礎(chǔ)》選做題

醇氧化成醛的反應是藥物、香料合成中的重要反應之一。

（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應而得，反應方程式______________________________________________________________。

（2）醇在催化劑作用下氧化成醛的反應是綠色化學的研究內(nèi)容之一。某科研小組研究了鈀催化劑在氧氣氣氛中對一系列醇氧化成醛反應的催化效果，反應條件為：K₂CO₃、363 K、甲苯（溶劑）。實驗結(jié)果如下：

醇
反應時間/h	2.5	2.5	2.5
醛的產(chǎn)率%	95	96	94
醇
反應時間h	3.0	3.0	15.0
醛的產(chǎn)率%	95	92	40

分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是___________________________________

_________________________________________________(寫出2條)。

（3）用空氣代替氧氣氣氛進行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應，其他條件相同，產(chǎn)率達到95%時的反應時間為7.0小時。請寫出用空氣代替氧氣氣氛進行反應的優(yōu)缺點：_____________。

（4）苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應方程式___________________（標出具體反應條件）。

（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應生成縮醛來保護醛基，此類反應在酸催化下進行。例如：

①在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行，可采取的措施有______________________

___________________________________________（寫出2條）。

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH₂CH₂OH）保護苯甲醛中醛基的反應方程式________________________。

Answer 1

（1）

（2）①苯環(huán)上的取代基對醛的產(chǎn)率影響不大，對反應時間有一定影響；②與羥基相連的碳鏈長，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應時間

（3）優(yōu)點：原料易得，降低成本；防止苯甲醛氧化為苯甲酸

缺點：令反應時間增長

（4）C₆H₅CHO+2［Ag(NH₃)₂］OHC₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O

（5）①a.CH₃CH₂OH過量，令化學平衡向正反應方向移動；

b.邊反應邊蒸餾縮醛脫離反應體系，令化學平衡向正反應方向移動

②