Question

已知：CH₃CH₂OH

乙酸

乙酸酐

CH₃COOCH₂CH₃

現(xiàn)在只含C、H、O的化合物A─F，A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)．

請(qǐng)寫(xiě)出B→C、D→E化學(xué)反應(yīng)方程式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，能與Na反應(yīng)生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A選擇性氧化得到D，D能被堿中和，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則D中含有羧基，該反應(yīng)為-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，相對(duì)分子質(zhì)量增大106-90=16，故A含有1個(gè)-CHO，D中含有1個(gè)-COOH．D與乙醇反應(yīng)得到E，E與乙酸反應(yīng)得到F，F(xiàn)沒(méi)有酸性，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，該反應(yīng)中-OH轉(zhuǎn)化為-OOCCH₃，相對(duì)分子質(zhì)量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH相對(duì)分子質(zhì)量增大16，設(shè)A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個(gè)-OH，去掉2個(gè)-OH、1個(gè)-CHO后剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為90-17×2-29=27，剩余基團(tuán)為-C₂H₃-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為，據(jù)此解答．

解答： 解：A蒸汽密度是相同條件下甲醛的3倍，則Mr（A）=30×3=90，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，能與Na反應(yīng)生成氫氣，至少含有-OH與-COOH中的一種，A發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酸化得到D，D中含有羧基，該反應(yīng)為-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，相對(duì)分子質(zhì)量增大106-90=16，故A含有1個(gè)-CHO，D中含有1個(gè)-COOH．D與乙醇反應(yīng)得到E，E與乙酸反應(yīng)得到F，F(xiàn)沒(méi)有酸性，可以水解，則F含有酯基，故A、D、E中含有羥基，A與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，該反應(yīng)中-OH轉(zhuǎn)化為-OOCCH₃，相對(duì)分子質(zhì)量增大42，B再發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH相對(duì)分子質(zhì)量增大16，設(shè)A中羥基數(shù)目為x，則：42x+16=190-90，解得x=2，即A分子中含有2個(gè)-OH，去掉2個(gè)-OH、1個(gè)-CHO后剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為90-17×2-29=27，剩余基團(tuán)為-C₂H₃-，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，D為，E為，F(xiàn)為，B為，C為，
B→C的反應(yīng)方程式為：，
D→E的反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH

濃硫酸

△

+H₂O，
故答案為：；
+CH₃CH₂OH

濃硫酸

△

+H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，屬于計(jì)算型推斷，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)充分利用相對(duì)分子質(zhì)量判斷A含有的官能團(tuán)，確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再利用順推法推斷其它物質(zhì)，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，能較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．