Question

（6分）英國化學(xué)家N．V．兩德維奇把G．N，路易斯的八隅體理論擴展到配合物中，提出了金屬最大配位數(shù)的假設(shè)――有效原子序數(shù)（EAN）規(guī)則。即在配合物中，每個原子都有獲得稀有氣體電子構(gòu)型的傾向，所以中心原子（或離子）的核外電子數(shù)加上配體提供的π電子數(shù)或孤對電子數(shù)等于某一稀有氣體的電子構(gòu)型即原子序數(shù)，進而計算出中心原子（或離子）的最大配位數(shù)。由于配合物的中心原子（或離子）大部分都是過渡元素，其價軌道為(n－1)d，ns，np共九個軌道，若此九個軌道上都充滿電子，那么該中心原子（或離子）的核外電子―定為某一稀有氣體的電子構(gòu)型，所以有效原子序數(shù)規(guī)則義稱為十八電子規(guī)則或九軌道規(guī)則。運用EAN規(guī)則判斷下列金屬羰基配合物是否存在？若存在，計算n值并畫出空間結(jié)構(gòu)示意圖。

A．Cr(CO)n    B．Mn(CO)n    C．Fe₂(CO)n    D．Ni(CO)n

Answer 1

A存在，24＋2n＝36，n＝6，即Cr(CO)₆；

B不存在，因為Mn的原子序數(shù)為25，所以錳的中性羰基化合物為雙聚體Mn₂(CO)₁₀，Mn與Mn原子之間金屬鍵連接，看作Mn與Mn原子共用一對電子，即25＋1＋2n＝36，解得n＝5。

C存在，該分子是雙聚體，鐵原子之間存在金屬鍵，這樣就可以少1個CO配體，所以n＝9

D存在，28＋2n＝36，n＝4，就是Ni(CO)₄