Question

12．已知相同溫度下CH₃COOH和NH₃•H₂O的電離常數相等，現向10mL濃度為0.1mol•L^-1的CH₃COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中（　�。�

• A． 水的電離程度始終增大
• B． c（NH₄⁺）：c（NH₃•H₂O）始終減小
• C． c（CH₃COOH）與c（CH₃COO?）之和始終保持不變
• D． 當加入氨水的體積為10mL時，c（NH₄⁺）=c（CH₃COO^-）

Answer 1

分析 A．開始時，溶液的酸性逐漸減弱，水的電離程度逐漸增大，當氨水過量后，溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大，水的電離程度逐漸減��；
B．根據一水合氨的電離平衡常數可知，該比值與氫氧根離子成反比，電解氨水的過程中，溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大；
C．根據物料守恒，醋酸和醋酸根離子的物質的量之和不變，但是溶液體積增大，二者的濃度之和逐漸減��；
D．CH₃COOH和NH₃•H₂O的電離常數相等，氨水與醋酸的濃度、體積相等時，溶液顯示中性，根據電荷守恒可知c（NH₄⁺）=c（CH₃COO^-）．

解答 解：A．酸溶液、堿溶液抑制了水的電離，溶液顯示中性前，隨著氨水的加入，溶液中氫離子濃度逐漸減小，水的電離程度逐漸增大；當氨水過量后，隨著溶液中氫氧根離子濃度逐漸增大，水的電離程度逐漸減小，所以滴加過程中，水的電離程度先增大后減小，故A錯誤；
B．當向CH₃COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，開始時溶液為CH₃COOH和CH₃COONH₄的混合物，由CH₃COONH₄的水解常數K_h=$\frac{c（{H}^{+}）•c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$，隨著氨水的加入，c（H⁺）逐漸減小，Kh不變，則$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$變小，當加氨水至溶液顯堿性時，氨水的電離常數K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）•c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，c（OH^-）與氫離子濃度成反比，隨著氨水的滴入，氫氧根離子濃度逐漸增大，電離常數K不變，所以$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$逐漸減小，所以$\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$始終減小，故B正確；
C．n（CH₃COOH）與n（CH₃COO^-）之和為0.001mol，始終保持不變，由于溶液體積逐漸增大，所以c（CH₃COOH）與c（CH₃COO^-）之和逐漸減小，故C錯誤；
D．當加入氨水的體積為10mL時，醋酸和一水合氨的物質的量相等，由于二者的電離常數相等，所以溶液顯示中性，c（H⁺）=c（OH^-），根據電荷守恒可知：c（NH₄⁺）=c（CH₃COO^-），故D正確；
故選BD．

點評 本題考查了酸堿混合時溶液定性判斷及溶液酸堿性與溶液pH的關系，題目難度中等，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關系，明確根據電荷守恒、物料守恒、鹽的水解比較溶液中離子濃度大小的方法．