Question

利膽解痙藥“亮菌甲素”跟(CH₃)₂SO₄反應(yīng)可以生成A，二者的結(jié)構(gòu)簡式如下圖。

試回答下列有關(guān)問題：

（1）“亮菌甲素”的分子式為_______；1 mol“亮菌甲素”跟濃溴水反應(yīng)時最多消耗_____ mol Br₂。

（2）有機物A能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化。其中G分子中的碳原子在一條直線上。

已知：⑴

⑵R−O−CH₃  R−OH（R為脂肪烴或芳香烴的烴基）

①C→D的化學方程式是_________________________________________________；

②G的結(jié)構(gòu)簡式是___             ；

③同時符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有       種；

a．遇FeCl₃溶液顯色；

b．不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，分子中無甲基

寫出其中至少2種的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________。

 

Answer 1

【答案】

（15分）

（1）C₁₂H₁₀O₅   3   （4分，各2分）

（2）①（3分）

CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH（漏寫后者，不扣分）

②     （2分） 

③ 4（2分）       （4分）

【解析】

試題分析：（1）觀察亮菌甲素的結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)碳四價、氧二價、氫一價數(shù)一數(shù)其碳、氫、氧原子個數(shù)，由此確定其分子式為C₁₂H₁₀O₅；1mol亮菌甲素分子中酚羥基的鄰對位的2molC—H鍵與2molBr₂發(fā)生取代反應(yīng)，1mol碳碳雙鍵與1molBr₂發(fā)生加成反應(yīng)，則1mol亮菌甲素最多能消耗3mol Br₂；（2）①依題意，根據(jù)已知反應(yīng)（2）推斷，與HCl反應(yīng)的B分子中含有醚鍵，與NaOH溶液反應(yīng)的C含有酯基，A分子苯環(huán)側(cè)鏈中的碳碳雙鍵被氧化，仿照已知反應(yīng)（1）可以寫出有機產(chǎn)物B、C的結(jié)構(gòu)簡式，C→D包括兩步反應(yīng)，先是酯徹底水解生成羧酸鹽，后是羧酸鹽與強酸反應(yīng)生成羧酸，即CH₃COCOCOOCH₃+NaOH→CH₃COCOCOONa+HOCH₃、CH₃COCOCOO^－+H⁺→CH₃COCOCOOH；②D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCOCOOH，其中含有2個酮基、1個羧基，前者在一定條件與H₂能發(fā)生加成反應(yīng)或還原反應(yīng)，后者不能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，則F的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHOHCHOHCOOH；B的分子式為C₁₀H₁₂O₄，不能發(fā)生水解反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明苯環(huán)上一定有1個醛基，沒有酯基；苯環(huán)上的一氯代物只有一種，且無甲基，說明苯環(huán)上取代基位于對稱位置、剩余C—H鍵也位于對稱位置；遇氯化鐵溶液顯色，說明一定含有酚羥基，可能含3個酚羥基，也可能含2個酚羥基和1個醇羥基；若苯環(huán)上有2個相間位置且左右對稱酚羥基，則另外2個取代基分別是—CHO和—CH₂OH，二者的位置異構(gòu)體有兩種；若苯環(huán)上有3個酚羥基位置相間且其中兩個左右對稱，則另一個取代基為—CH₂CHO，且只有一種異構(gòu)體；若苯環(huán)上3個酚羥基相鄰且其中2個左右對稱，則另一種取代基—CH₂CHO只有一種異構(gòu)體；綜上所述，B符合條件的同分異構(gòu)體只有4種。

考點：考查有機合成和推斷，涉及推斷有機物的分子式、耗Br₂量、書寫重要轉(zhuǎn)化步驟的化學方程式、推斷有機物的結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體等。