【題目】鉬酸鈉晶體(Na2MoO4·2H2O)是一種金屬腐蝕抑制劑。工業(yè)上利用鉬精礦(主要成分是不溶于水的MoS2)制備鉬酸鈉的兩種途徑如圖所示:

(1)途徑I堿浸時發(fā)生反應的化學反應方程式為________________________________________。

(2)途徑II氧化時還有Na2SO4生成,則反應的離子方程式為_____________________________。

(3)已知途徑I的鉬酸鈉溶液中c(MoO42-)=0.40 mol/L,c(CO32-)=0.10mol/L。由鉬酸鈉溶液制備鉬酸鈉晶體時,需加入Ba(OH)2固體以除去CO32-。當BaMoO4開始沉淀時,CO32-的去除率是____________[已知Ksp(BaCO3)=1×10-9、Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,忽略溶液的體積變化]。

(4)分析純的鉬酸鈉常用鉬酸銨[(NH4)2MoO4]和氫氧化鈉反應來制取,若將該反應產(chǎn)生的氣體與途徑I所產(chǎn)生的氣體一起通入水中,得到正鹽的化學式是__________________________

(5)鉬酸鈉和月桂酰肌氨酸的混合液常作為碳素鋼的緩蝕劑。常溫下,碳素鋼在三種不同介質(zhì)中的腐蝕速率實驗結(jié)果如下圖:

①當硫酸的濃度大于90%時,碳素鋼腐蝕速率幾乎為零,原因是________________________

②若緩釋劑鉬酸鈉-月桂酸肌氨酸總濃度為300mg·L-1,則緩蝕效果最好時鉬酸鈉(M=206g/mol) 的物質(zhì)的量濃度為__________________(計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字)。

(6)二硫化鉬用作電池的正極材料時接受Li+的嵌入,鋰和二硫化鉬形成的二次電池的總反應為:xLi+nMoS2Lix(MoS2)n。則電池放電時正極的電極反應是:_____________________

【答案】 MoO3+Na2CO3=Na2MoO4+CO2 MoS2+9ClO-+6OH-=MoO42-+9Cl-+2 SO42-+3H2O 90% (NH4)2CO3和(NH4)2SO3 常溫下濃硫酸會使鐵鈍化 7.28×10-4mol/L nMoS2+xLi++xe-=Lix(MoS2)n

【解析】利用鉬精礦(主要成分是MoS2)制備鉬酸鈉有兩種途徑:途徑是先在空氣中灼燒生成MnO3,同時得到對環(huán)境有污染的氣體SO2,然后再用純堿溶液溶解MnO3,即可得到鉬酸鈉溶液,最后結(jié)晶得到鉬酸鈉晶體;途徑是直接用NaClO溶液在堿性條件下氧化鉬精礦得到鉬酸鈉溶液,結(jié)晶后得到鉬酸鈉晶體。

(1)根據(jù)題給流程圖分析途徑I堿浸時,MoO3與碳酸鈉溶液反應生成二氧化碳和Na2MoO4,發(fā)生反應的化學方程式為:MoO3+Na2CO3=Na2MoO4+CO2↑;

(2)途徑氧化時MoS2與次氯酸鈉、氫氧化鈉溶液反應生成Na2MoO4和硫酸鈉,利用化合價升降法結(jié)合原子守恒和電荷守恒配平,發(fā)生反應的離子方程式為MoS2+9ClO-+6OH-====MoO42-+9Cl-+3H2O;

(3)BaMoO4開始沉淀時,溶液中鋇離子的濃度為:c(Ba2+)= =1×10-7mol/L,溶液中碳酸根離子的濃度為:c(SO42-)= =1×10-2mol/L,所以碳酸根離子的去除率為:1=1-10%=90%;故CO32-的去除率是90%;

(4)鉬酸銨[(NH4)2MoO4]和氫氧化鈉反應生成鉬酸鈉和氨氣,將氨氣與途徑I所產(chǎn)生的尾氣CO2、SO2一起通入水中,得到正鹽的化學式是(NH4)2CO3、(NH4)2SO3;

(5)①濃硫酸具有強氧化性,常溫下能使鐵鈍化。故當硫酸的濃度大于90%時,腐蝕速率幾乎為零;

根據(jù)圖示可知,當鉬酸鈉、月桂酸肌氨酸濃度相等時,腐蝕速率最小,緩蝕效果最好,
所以鉬酸鈉的濃度為:150mgL-1,1L溶液中含有的鉬酸鈉物質(zhì)的量為: 7.28×10-4mol,所以鉬酸鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為:7.28×l0-4molL-1,故答案為:7.28×l0-4molL-1;(6)根據(jù)鋰和二硫化鉬形成的二次電池的總反應為:xLi+nMoS2Lix(MoS2)n,可知鋰是還原劑,在負極發(fā)生氧化反應,負極反應式為:xLi-xe-=xLi+是氧化劑在正極發(fā)生還原反應,據(jù)此書寫電池放電時的正極反應式:正極反應式為:nMoS2+xLi++xe-=Lix(MoS2n。

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(2)KOCN中陰離子OCN-的幾何構(gòu)型為__________,中心原子的雜化軌道類型為___________。O、C、N的第一電離能從大到小的順序為_________________,電負性從大到小的順序為___________________。

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