【題目】堿土金屬指II A族的鈹(Be)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)等元素,它們的單質(zhì)及其化合物有著廣泛的用途。

(1)Be基態(tài)原子的軌道表示式為_________________________;

鎂和鋁的笫二電離能:I2(Mg)_____I2(Al) (填“>”“ <”或“=”)。

(2)在500~600℃氣相中,氯化鈹以二聚體Be2Cl4, ()的形式存在,在1000 ℃,氯化鈹則以BeCl2形式存在。

①在二聚體Be2Cl4中Be的雜化方式為___________,1mol Be2Cl4中含有_________mol 配位鍵。

②MgCl2的熔、沸點(diǎn)比BeCl2高的原因是____________________。

(3)根據(jù)巴索洛規(guī)則:一般來(lái)講,鹽中陰、陽(yáng)離子半徑相差較大時(shí),其溶解度較大。則在水中溶解度 S(SrF2)____S(BaF2) (填“>” “<””或“=”)。

(4)石灰氮(CaCN2)—種堿性肥料,可用作除草劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑等。

①CaCN2中陰離子為CN22-,與CN22-互為等電子體的分子有N2O和________(填化學(xué)式),寫(xiě)出CN22-的電子式___________。

②CaCN2與水反應(yīng)生成CaCO3和NH3兩種物質(zhì),則1mol CaCN2與水反應(yīng)的過(guò)程中,反應(yīng)物斷裂的σ鍵總數(shù)_______________。

(5) Mg2+與Ni2+、 O2-形成晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(Ni2+未畫(huà)出),則該晶體的化學(xué)式為_________。已知該品胞參數(shù)a pm.則該晶體的密度為_________g·cm-3(用a和NA表示)。

【答案】 < sp2 2 MgCl2是離子晶體,而B(niǎo)eCl2是分子晶體。發(fā)生狀態(tài)變化時(shí),離子晶體要克服離子鍵,分子晶體要克服分子間作用力。離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多。 < CO2 4.816×l024 Mg2NiO3

【解析】(1)本題考查軌道式的書(shū)寫(xiě)以及第一電離能規(guī)律,Be位于第二周期IIA族,因此Be的軌道式為;Mg的價(jià)電子排布式為3s2,Al的價(jià)電子排布式為3s23p1,Mg的價(jià)電子能級(jí)上電子排滿(mǎn),電子相對(duì)穩(wěn)定,而Alp能級(jí)上沒(méi)有排滿(mǎn),因此Mg的第一電離能大于Al的第一電離能;(2)考查雜化類(lèi)型的判斷、配位鍵、熔沸點(diǎn)高低的判斷,①Be2Cl4的結(jié)構(gòu)中Be3個(gè)σ鍵,無(wú)孤電子對(duì),因此雜化類(lèi)型為sp2;Be的最外層有2個(gè)電子,只能形成2個(gè)化學(xué)鍵,根據(jù)結(jié)構(gòu)式,第三個(gè)化學(xué)鍵為配位鍵,因此1mol此物質(zhì)含有配位鍵的物質(zhì)的量為2mol;②根據(jù)結(jié)構(gòu),BeCl2屬于分子晶體,而MgCl2屬于離子晶體,一般來(lái)說(shuō)離子晶體的熔沸點(diǎn)高于分子晶體,因此有MgCl2熔沸點(diǎn)高于BeCl2;(3)考查半徑大小比較,SrBa的上一周期,同主族從上到下原子半徑增大,陰離子都是F,根據(jù)信息,BaF2的陰陽(yáng)離子半徑相差比SrF2大,因此SrF2的溶解度小于BaF2;(4)本題考查等電子體的判斷、化學(xué)鍵數(shù)目的計(jì)算,①等電子體:原子總數(shù)相同、價(jià)電子相同的微粒,因此與CN22-互為等電子體的分子是N2OCO2;NC分別形成3、4個(gè)鍵達(dá)到穩(wěn)定,因此CN22-的電子式為:;②發(fā)生反應(yīng)是Ca(CN)2+3H2O=CaCO3+2NH3,1molCa(CN)2中含有σ鍵物質(zhì)的量為2mol,1molH2O中σ鍵物質(zhì)的量為2mol,因此1molCa(CN)2與水反應(yīng)斷裂的σ鍵物質(zhì)的量為(2+3×2)mol=8mol,因此數(shù)目為8×6.02×1023=4.816×l024 ;(5)本題考查晶胞的計(jì)算,Mg2+位于面心,個(gè)數(shù)為4×1/2=2,O2-位于棱上,個(gè)數(shù)為12×1/4=3,根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為0,則Ni2+個(gè)數(shù)為1,化學(xué)式為Mg2NiO3;晶胞的質(zhì)量為1×155/NAg,晶胞的體積為(a×10-10)3cm3,根據(jù)密度的定義,密度等于. g/cm3。

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回答下列問(wèn)題:

(1)ASA酸性的官能團(tuán)有_____________________(寫(xiě)名稱(chēng))。

(2)AHNBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________________。

(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類(lèi)型為___________________。

(4)反應(yīng)①、③的目的是__________________________________。

(5)反應(yīng)①的化學(xué)方程式__________________________________

(6)水楊酸()的同分異構(gòu)體中,能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_____________ 種,其中能發(fā)生水解反應(yīng)且核磁共振氫譜顯示有4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________。

(7)寫(xiě)出以甲苯為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)制備2,4,6-三氨基苯甲酸的合成路線(xiàn):_____________________________________________________________________________。

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ACO2(g) + 2NH3(g)CO(NH2)2(s) + H2O(g); H0

BCO2(g) + H2(g)CO(g) + H2O(g); H0

CCH3CH2OH (g)CH2CH2(g) + H2O(g); H0

D2C6H5CH2CH3(g) + O2(g)2 C6H5CH=CH2(g) + 2H2O(g); H0

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(1)寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:__________。

(2)②的反應(yīng)類(lèi)型是__________。

(3)寫(xiě)出④的化學(xué)反應(yīng)方程式:________________________________。

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(3)錳的一種配合物的化學(xué)式為Mn(BH4)2(THF)3,THF的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。

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② BH4-的空間構(gòu)型為_______,其中B原子的雜化軌道類(lèi)型為________。

寫(xiě)出兩種與BH4-互為等電子體的分子或離子:___________。

(4)一種磁性材料的單晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

該晶胞中碳原子的原子坐標(biāo)為________。

② Mn在晶體中的堆積方式為________(填簡(jiǎn)單立方”“體心立方”“面心立方最密六方最密") 堆積。

若該晶胞的邊長(zhǎng)為a pm,NA表示阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則該晶體密度的表達(dá)式為ρ=_____。

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