【題目】氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-和Cl-。研究小組用如下實(shí)驗(yàn)裝置制取氯酸鉀(KClO3),并測(cè)定其純度。

a為濃鹽酸,b為MnO2,c為飽和食鹽水,d為30%KOH溶液,e為NaOH溶液

回答下列問(wèn)題:

(1)檢查裝置氣密性后,添加藥品,待裝置III水溫升至75℃開(kāi)始反應(yīng)。

①裝置I中反應(yīng)的離子方程式為_______________。

②若取消裝置II,對(duì)本實(shí)驗(yàn)的影響是_______________。

③實(shí)驗(yàn)結(jié)束,拆解裝置I前為了防止大量氯氣逸出,可采取的措施是_______________

④從裝置III的試管中分離得到KClO3粗產(chǎn)品,其中混有的雜質(zhì)是KClO和______________。

(2)為測(cè)定產(chǎn)品KClO3的純度,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):

步驟1:取2.45g樣品溶于水配成250mL溶液。

步驟2:取25.00mL溶液于錐形瓶中,調(diào)至pH=10,滴加足量H2O2溶液充分振蕩以除盡ClO-。然后煮沸溶液1~2分鐘,冷卻。

步驟3:加入過(guò)量KI溶液,再逐滴加入足量稀硫酸。(ClO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O)

步驟4:加入指示劑,用0.5000mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。 (2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)

①步驟2中除去C1O-的離子方程式是_____________!爸蠓小钡哪康氖_________。

②比較堿性條件下氧化性ClO3-_______C1O-(填寫(xiě)“>”或“<”)。

③樣品中KClO3的貭量分?jǐn)?shù)為________。(答案保留三位有效數(shù)字,KClO3式量:122.5)

【答案】MnO2+4H++2Cl(濃)Mn2++ Cl2↑+2H2O 雜質(zhì) HCl 氣體消耗氫氧化鉀,使 KClO3 產(chǎn)率降低 將裝置Ⅳ中的溶液從分液漏斗中注入圓底燒瓶 KCl ClO+H2O2 O2↑+Cl+H2O(條件 OH) 使過(guò)量的 H2O2分解,防止其氧化 KI < 83.3%

【解析】

(1)①裝置I中二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水;②裝置II中為飽和食鹽水,可以除去氯氣中的氯化氫;③用氫氧化鈉溶液吸收裝置I中的氯氣④氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-和Cl-。(2)①步驟2中在堿性條件下ClO被H2O2還原為Cl;加熱煮沸可以使過(guò)量的 H2O2分解②根據(jù)題意,堿性條件下,ClO能氧化H2O2,ClO3-不能氧化H2O2;③根據(jù)ClO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O、2S2O32-+I2=S4O62-+2I-可得反應(yīng)的關(guān)系式ClO3------6S2O32-,利用關(guān)系式計(jì)算樣品中KClO3的貭量分?jǐn)?shù)

(1)①裝置I中二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化錳、氯氣和水,反應(yīng)離子方程式是MnO2+4H++2Cl(濃)Mn2++ Cl2↑+2H2O;②裝置II中為飽和食鹽水,可以除去氯氣中的氯化氫,若取消裝置II,雜質(zhì) HCl 氣體消耗氫氧化鉀,使 KClO3 產(chǎn)率降低;③實(shí)驗(yàn)結(jié)束,拆解裝置I前為了防止大量氯氣逸出,可采取的措施是將裝置Ⅳ中的氫氧化鈉溶液從分液漏斗中注入圓底燒瓶;④氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-和Cl-,所以從裝置III的試管中分離得到KClO3粗產(chǎn)品,其中混有的雜質(zhì)是KClO和KCl; (2)①步驟2中在堿性條件下ClO被H2O2還原為Cl反應(yīng)的離子方程式是ClO+H2O2O2↑+Cl+H2O;加熱煮沸可以使過(guò)量的H2O2分解“煮沸”的目的是使過(guò)量的 H2O2分解,防止其氧化 KI②根據(jù)題意,堿性條件下,ClO能氧化H2O2,ClO3-不能氧化H2O2,所以氧化性ClO3-<C1O-;③設(shè)25.00mL溶液中含有KClO3的貭量為xg;

KClO3-----6S2O32-

122.5g 6mol

xg 0.5mol/L0.02L

x=0.204g

樣品中KClO3的貭量分?jǐn)?shù)為83.3% 。

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2)反應(yīng)II是銅氨溶液中的Cu(NH3)42+與有機(jī)物RH反應(yīng),寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式: 。操作用到的主要儀器名稱為 ,其目的是(填序號(hào)) 。

a.富集銅元素

b.使銅元素與水溶液中的物質(zhì)分離

c.增加Cu2在水中的溶解度

3)反應(yīng)是有機(jī)溶液中的CuR2與稀硫酸反應(yīng)生成CuSO4 。若操作使用下圖裝置,圖中存在的錯(cuò)誤是 。

4)操作以石墨作電極電解CuSO4溶液。陰極析出銅,陽(yáng)極產(chǎn)物是 。操作由硫酸銅溶液制膽礬的主要步驟是 。

5)流程中有三次實(shí)現(xiàn)了試劑的循環(huán)使用,已用虛線標(biāo)出兩處,第三處的試劑是 。循環(huán)使用的NH4Cl在反應(yīng)中的主要作用是

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A. 30% B. 26.5+3.5/100+6.5×100%

C. 26.5% D. 26.5+3.5/100+6.5+3.5×100%

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查閱資料,有關(guān)信息如下:

①制備反應(yīng)原理:

可能發(fā)生的副反應(yīng):

②相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量及部分物理性質(zhì):

(1)儀器C和E的名稱分別是________。

(2)儀器A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____ 。

(3)該裝置C最好采用____加熱的方法,以控制反應(yīng)溫度在70℃左右。

(4)該設(shè)計(jì)流程中存在一處缺陷,該缺陷可能引起的后果是________

(5)反應(yīng)結(jié)束后,從C中的混合物中分離出CCl3COOH的方法是_____(填名稱)。

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A. 負(fù)極反應(yīng)為Ag-e===Ag+

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D. 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.01 mol e時(shí),交換膜左側(cè)溶液中約減少0.02 mol離子

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