Question

2012年10月8日發(fā)布的修訂版《機(jī)動(dòng)車駕駛證申領(lǐng)和使用規(guī)定》，以其對(duì)違章駕駛員的嚴(yán)厲懲罰被人們稱為“史上最嚴(yán)交規(guī)”，其中飲酒后駕駛機(jī)動(dòng)車的一次記12分。利用如下測(cè)試管可檢測(cè)司機(jī)是否酒后駕車，化學(xué)原理如下：

金屬鉻在化合物中主要有+3價(jià)和+6價(jià)兩種價(jià)態(tài)。+6價(jià)鉻化合物K₂CrO₄和K₂Cr₂O₇在水溶液中分別呈黃色和橙色，它們?cè)谌芤褐写嬖谌缦缕胶怅P(guān)系：2CrO₄^2-+2H⁺Cr₂O₇^2-+H₂O在酸性條件下+6價(jià)鉻化合物具有強(qiáng)氧化性，可以將C₂H₅OH氧化為CH₃COOH，本身被還原為Cr³⁺，Cr³⁺在水溶液中呈灰綠色。
（1）根據(jù)上述條件可知，在強(qiáng)酸性條件下+6價(jià)鉻主要以     （填“CrO^2-₄”或“Cr₂O^2-₇”）形式存在。如果司機(jī)酒后駕車，則測(cè)試管中的現(xiàn)象是   且超過(guò)法定警界線，反應(yīng)的離子方程式為         。
（2）研究發(fā)現(xiàn)+6價(jià)鉻的毒性為+3價(jià)鉻的毒性的100～200倍，有多種方法可以將廢水中的+6價(jià)鉻轉(zhuǎn)化為+3價(jià)鉻以降低毒性。其中兩種方法如下：
方法一：電化學(xué)方法。將含Cr₂O^2-₇的酸性廢水加適量NaCl攪拌均勻并以Fe作電極進(jìn)行電解。在陽(yáng)極產(chǎn)生的Fe²⁺將Cr₂O^2-₇還原為Cr³⁺，在電解過(guò)程中溶液的pH不斷上升，最終Cr³⁺和Fe³⁺以Cr（OH）₃和Fe（OH）₃沉淀的形式析出。
①請(qǐng)分析溶液pH不斷上升的原因：                 。
②已知Fe³⁺和Cr³⁺變?yōu)镕e（OH）₃和Cr（OH）₃沉淀的pH如下表：

當(dāng)溶液的pH范圍為_(kāi)___時(shí)，溶液中Fe³⁺已沉淀完全而Cr³⁺還沒(méi)有開(kāi)始沉淀。
③當(dāng)電路中通過(guò)3mol電子時(shí)，理論可還原Cr₂O^2-₇的物質(zhì)的量為   mol。
方法二：還原沉淀法。將l0ml某含鉻（Cr₂O^2-₇）廢水用硫酸亞鐵銨[FeSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O]處理，反應(yīng)中鐵元素和鉻元素完全轉(zhuǎn)化為沉淀，該沉淀經(jīng)干燥后為nmolFeO·Fe_yCr_xO₃。
④不考慮處理過(guò)程中的實(shí)際損耗，下列敘述錯(cuò)誤的是

A．反應(yīng)中發(fā)生轉(zhuǎn)移的電子個(gè)數(shù)為3nx

B．該廢水中c（Cr2O2-7）為50nx mol/L

C．消耗硫酸亞鐵銨的物質(zhì)的量為n（l+y）mol

D．在FeO·FeyCrxO3中，x+y=2

Answer 1

（14分）
（1）Cr₂O^2-₇；灰綠色；3C₂H₅OH+2 Cr₂O^2-₇ +16H⁺ =3CH₃COOH+4 Cr³⁺ +11H₂O；
（2）①電解時(shí)陰極消耗H⁺，Cr₂O^2-₇還原為Cr³⁺ 也消耗H⁺，所以pH不斷上升；
②3.7＜pH＜ 8.5；③0.25 mol；④A

解析試題分析：
（1）因?yàn)樵趶?qiáng)酸性溶液中；2CrO₄^2-+2H⁺Cr₂O₇^2-+H₂O平衡向右移動(dòng)；
Cr₂O^2-₇與C₂H₅OH反應(yīng)生成Cr³⁺ 所以呈灰綠色；
根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平得 3C₂H₅OH+2 Cr₂O^2-₇ +16H⁺ =3CH₃COOH+4 Cr³⁺ +11H₂O；
（2）①電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)方程式為2H⁺ +2e=H₂另外溶液中還發(fā)生Cr₂O₇^2- +6 Fe²⁺+14 H⁺ = 2Cr³⁺                              
+6 Fe³⁺ +7 H₂O
②3.7＜pH＜8.5，溶液中Fe³⁺已沉淀完全而Cr³⁺還沒(méi)有開(kāi)始沉淀；
③當(dāng)電路中通過(guò)3mol電子時(shí)，會(huì)產(chǎn)生1.5mol Fe²⁺ ，再根據(jù)Cr₂O₇^2- +6 Fe²⁺+14 H⁺ = 2Cr³⁺ +6 Fe³⁺ +7 H₂O還原的Cr₂O₇^2- 為0.25mol；
④反應(yīng)中發(fā)生轉(zhuǎn)移的電子個(gè)數(shù)為ny；
考點(diǎn)：本題以探究實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)，考察學(xué)生對(duì)氧化還原反應(yīng)的掌握情況。