Question

【題目】常溫下，向濃度為0.1mol·L-1、體積為VL的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計(jì)測(cè)溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點(diǎn)兩種溶液恰好完全反應(yīng)。根據(jù)圖中信息回答下列問(wèn)題：

(1)該溫度時(shí)NH3·H2O的電離常數(shù)K=__；

(2)比較b、c、d三點(diǎn)時(shí)的溶液中，由水電離出的OH-濃度大小順序?yàn)?/span>__；

(3)滴定時(shí)，由b點(diǎn)到c點(diǎn)的過(guò)程中，下列各選項(xiàng)中數(shù)值保持不變的是__(填字母，下同)；

A.c(H+)·c(OH-) B. C. D.

(4)根據(jù)以上滴定曲線，下列說(shuō)法正確的是__；

A.點(diǎn)b所示溶液中：c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)

B.點(diǎn)c所示溶液中：c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NH)

C.點(diǎn)d所示溶液中：c(Cl-)>c(H+)>c(NH)>c(OH-)

D.滴定過(guò)程中可能有：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)

(5)滴定過(guò)程中所用鹽酸的pH=___，d點(diǎn)之后若繼續(xù)加入鹽酸至圖像中的e點(diǎn)(此時(shí)不考慮NH4＋水解的影響，忽略混合時(shí)溶液體積變化)，則e點(diǎn)對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)為___。

Answer 1

【答案】10-5 d＞c＞b ACD D 1

【解析】

(1)根據(jù)圖示，沒(méi)有滴加鹽酸時(shí)，0.1mol·L－1的氨水的pH=11，在溶液中NH3·H2O電離，電離方程式為NH3·H2ONH4＋＋OH－，溶液的pH=11，則c(OH－)=，忽略溶液中水電離出來(lái)的H＋，則c(NH4＋)=c(OH－)；NH3·H2O的電離程度較弱，發(fā)生電離的NH3·H2O約占所有NH3·H2O的1%，可以忽略不計(jì)，則溶液中c(NH3·H2O)=0.1mol·L－1，則NH3·H2O的電離常數(shù)；

(2)根據(jù)題意d點(diǎn)兩種溶液恰好完全反應(yīng)，生成NH4Cl，NH4＋在溶液中能夠水解，促進(jìn)水的電離；b、c兩點(diǎn)表示的溶液中c點(diǎn)NH3·H2O被中和得較多，剩余的NH3·H2O較少，對(duì)水的電離抑制較少，因此b、c、d三點(diǎn)的溶液中，由水電離出的OH－濃度大小順序?yàn)?/span>d>c>b；

(3)b點(diǎn)到c點(diǎn)過(guò)程中，NH3·H2O被中和得越來(lái)越多，但是還有剩余；

A．在水溶液中，溶液中的c(H＋)·c(OH－)=Kw，溫度不變，Kw不變，A符合題意；

B．b點(diǎn)到c點(diǎn)過(guò)程中，NH3·H2O被中和得越來(lái)越多，pH越來(lái)越小，c(H＋)越來(lái)越大，c(OH－)越來(lái)越小，則由b點(diǎn)到c點(diǎn)的過(guò)程中，越來(lái)越大，B不符合題意；

C．為NH3·H2O的電離平衡常數(shù)的表達(dá)式，溫度不變，電離平衡常數(shù)不變，C符合題意；

D．為NH4＋的水解平衡常數(shù)表達(dá)式，溫度不變，水解平衡常數(shù)不變，D符合題意；

答案選ACD；

(4)A．b點(diǎn)溶液，有一半的NH3·H2O與HCl反應(yīng)，得到NH3·H2O和NH4Cl等物質(zhì)的量的混合溶液，根據(jù)物料守恒，有c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)=2c(Cl－)；NH3·H2O會(huì)電離，電離方程式為NH3·H2ONH4＋＋OH－，NH4＋會(huì)水解，水解方程式為NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋，NH3·H2O電離會(huì)使得溶液呈堿性，NH4＋水解使得溶液呈酸性，現(xiàn)溶液呈堿性，說(shuō)明NH3·H2O的電離程度大于NH4＋的水解程度，則c(NH4＋)>c(NH3·H2O)，可得c(NH4＋)>c(Cl－)>c(NH3·H2O)；根據(jù)電荷守恒，有c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl－)，則c(NH)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)，A錯(cuò)誤；

B．根據(jù)圖示，c點(diǎn)溶液的pH=7，有c(H＋)=c(OH－)，根據(jù)電荷守恒，有c(NH4＋)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl－)，則c(NH4＋)=c(Cl－)，B錯(cuò)誤；

C．d點(diǎn)NH3·H2O恰好被完全反應(yīng)，溶液中只有NH4Cl，由于NH4＋會(huì)水解，但水解是微弱的，因此c(Cl－)>c(NH4＋)>c(H＋)>c(OH－)，C錯(cuò)誤；

D．滴定過(guò)程中，如果只加入了少量了HCl，則等式c(NH3·H2O)>c(NH4＋)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)，該等式符合電荷守恒，可能存在，D正確；

答案選D；

(5)根據(jù)題意d點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，加入鹽酸的體積為VmL，而氨水溶液的體積恰好也是VmL，說(shuō)明兩溶液的溶質(zhì)的濃度相同，鹽酸的濃度也為0.1mol·L－1，c(H＋)=0.1mol·L－1，pH=1；

如果忽略NH4＋的水解，設(shè)e點(diǎn)加入鹽酸的體積為xmL，e點(diǎn)溶液的pH=2，c(H＋)=0.01mol·L－1，則有，則可得。